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1、优秀学习资料欢迎下载仪器分析作业参考答案第 2 章 光谱分析法导论2-1 光谱仪一般由几部分组成？它们的作用分别是什么？参考答案：（1）稳定的光源系统提供足够的能量使试样蒸发、原子化、激发，产生光谱；（2）试样引入系统（3）波长选择系统（单色器、滤光片）将复合光分解成单色光或有一定宽度的谱带；（4）检测系统是将光辐射信号转换为可量化输出的信号；（5）信号处理或读出系统在显示器上显示转化信号。2-2 单色器由几部分组成，它们的作用分别是什么？参考答案：（1）入射狭缝限制杂散光进入；（2）准直装置使光束成平行光线传播，常采用透镜或反射镜；（3）色散装置将复合光分解为单色光；（4）聚焦透镜或凹面反射
2、镜使单色光在单色器的出口曲面上成像；（5）出射狭缝将额定波长范围的光射出单色器。2-5 对下列单位进行换算：（1）150pm Z 射线的波数（ cm1）（ 2）Li 的 670.7nm 谱线的频率（Hz）（3）3300 cm1波数对应的波长（nm）（4）Na 的 588.995nm 谱线相应的能量（eV）参考答案：（1）171101067. 61015011cmcm（2）)(1047.4)(107.670100.314710HzHzc（3）)(3030)(1003.3)(3300114nmcmcm（4）)(1 .2)(10602.110995.588100.310625.6199834eVeV
3、chE2-6 下列种类型跃迁所涉及的能量（eV）范围各是多少？（1）原子内层电子跃迁；（4）分子振动能级跃迁；（2）原子外层电子跃迁；（5）分子转动能级跃迁；（3）分子的电子跃迁参考答案跃迁类型波长范围能量范围 /eV 原子内层电子跃迁101 10nm 1.26 1061.2 102 原子外层电子跃迁200 750nm 61.7 分子的电子跃迁200 750nm 61.7 分子振动能级跃迁0.75 50m1.7 0.02 分子转动能级跃迁50 1000m2 1024 107名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - -
4、- - - - - - - - - - - - - 第 1 页，共 21 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载第 10 章吸光光度法（上册）2、某试液用2cm 吸收池测量时，T=60% 。若改用1cm 或 3cm 吸收池， T 及 A 等于多少？参考答案：因所用试液未变，即c为常数。而A2cm = lgT = lg0.60 = 0.222 根据A = lgT = bc 知111.0222.0212211cmcmcmcmAbbAlgT1cm = 0.111 T1cm = 77% 333.0222.0232233cmcmcmcmAbbAlgT1cm = 0.333 T1cm
5、 = 46% 6、配制一系列溶液，其中 Fe2+含量相同 （各加入7.12 104mol L1Fe2+溶液 2.00mL） ，分别加入不同体积的 7.12 104mol L1的邻二氮菲 (Phen)溶液， 稀释至 25mL ，后用 1cm 吸收池在510nm 处测得吸光度如下：Phen 溶液的体积V/mL 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 8.00 10.00 12.00 A 0.240 0.360 0.480 0.593 0.700 0.720 0.720 0.720 求络合物的组成。参考答案：以 Phen体积为横坐标，A 为纵坐标作图。0.20.40.60.82468101
6、2V/mLA从图形可知， 在 Phen 溶液的体积为6.00mL 时，图形有明显的转折，转折点对应的Fe2+与 Phen的浓度比为13，所以 Fe2+与 Phen络合物的组成比为13，即形成络合物组成为Fe(Phen)32+。7、1.0 103 mol L1的 K2Cr2O7溶液在波长450 nm 和 530 nm 处的吸光度A 分别为 0.200 和 0.050。1.0 104mol L1的 KMnO4溶液在 450nm 处无吸收，在 530nm 处的吸光度为0.420。 今测得某K2Cr2O7和 KMnO4的混合溶液在450nm 和 530nm 处的吸光度分别为0.380 和 0.710。
7、试计算该混合溶液中K2Cr2O7和 KMnO4的浓度。假设吸收池厚度为10mm。参考答案：对于 K2Cr2O7：1134 5 04 5 02 0 0100 .11200. 0722cmmolLbcAOCrK名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 2 页，共 21 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载1135 3 05 3 050100 .11050. 0722cmmolLbcAOCrK对于 KmnO4：1134530530102.41
8、00. 11420.04cmmolLbcAKMnO对于混合溶液，因各物质的吸光度具有加和性，由题意得：77227221102.4150710.01200380.03KMnOOCrKOCrKccc所以14131046.1109 .17722LmolcLmolcKMnOOCrK9、以示差吸光光度法测定KMnO4溶液的浓度，以含锰10.0mg mL1的标准溶液作参比溶液，其对水的透射比为T = 20%，并以此调节透射比为100%，此时测得未知浓度KMnO4溶液的透射比Tx= 40.0%，计算 KMnO4的质量浓度。参考答案：以水作参比时，标准溶液的吸光度As为As =lgT =lg0.200 = 0
9、.699 示差法测定时，试液的吸光度Ax为Ax =lgTx =lg0.400 = 0.398 设标准溶液中锰浓度为cx，试液与标准溶液中锰的浓度差为c，则sxsAAcc所以169.5699.0398.00 .10mLmgAAccsxs则 KMnO4的质量浓度为cx = cs +c = 10.0 + 5.69 = 15.7mgmL1第 9 章紫外可见吸光光度法9-1 有机化合物分子的电子跃迁有哪几种类型？哪些类型的跃迁能在紫外-可见吸收光谱中反映出来？参考答案： 有机化合物可能的跃有： *、 *、 *、n *、 *、n*。在紫外 -可见吸收光谱中反映出来的跃迁类型有： *、 *、n*及电荷转移跃
10、迁。9-9 单光束、 双光束、 双波长分光光度计在光路设计上有什么不同？这几种类型的仪器分别由哪几大部件组成？名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 3 页，共 21 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载参考答案：（1）单光束分光光度计：经单色器分光后的一束平行光，轮流通过参比溶液和样品溶液，以进行吸光度的测定；（2）双波长分光光度计：由同一光源发出的光被分成两束，分别经过两个单色器，得到两束不同波长（1和 2）的单色光，利用切光器使
11、两束光以一定的频率交替照射同一吸收池；（3）双光束分光光度计：在单色器的后面放置切光器，将光分为两路强度相同的两部分，分别通过参比和样品溶液测定。三种分析仪器均由：光源、单色器、试样池（吸收池）、检测器和信号指示系统五部分组成。9-16 已知亚异丙基丙酮(CH3)2C=CHCOCH3在各种溶剂中实现n*跃迁的紫外光谱特征如下：溶剂环已烷乙醇甲醇水max/nm 335 320 312 300 max/(L mol1 cm1) 25 93 93 112 假定这些光谱的移动全部由与溶剂分子生成氢键所产生，试计算在各种极性溶剂中氢键的强度（kJ mol1） 。参考答案： 由于亚异丙基丙酮在极性溶剂中程
12、度时，其中C=O 的 电子可以与溶剂分子形成氢键，当n 电子实现n*跃迁时，氢键也随之断裂。吸收波长（335nm）的部分能量是用来破坏氢键，而在非极性溶液中，未形成氢键，也就无需破坏氢键，它所相应的能量全部用来实现跃迁。因此，在两种溶液中所需能量的差值相当于形成氢键的强度。所以， 1mol 的亚异丙基丙酮在溶剂中的能量和氢键强度分别为：溶剂环已烷乙醇甲醇水能量 /kJ mol1hcE356.89 373.62 383.33 398.67 氢键强度 / kJ mol1Ei E环已烷16.73 26.44 41.78 第 4 章 原子吸收光谱法4-4 简述原子吸收光谱法进行定量分析的依据及其定量分
13、析的特点。参考答案： 在一定的浓度范围和一定的火焰宽度条件下，当采用锐线光源时，溶液的吸光度与待测元素浓度成正比关系。这就是原子吸收光谱定量分析的依据。常用两种方法进行定量分析：（1）标准曲线法：该方法简便、快速，但仅适用于组成简单的试样。（2）标准加入法：该方法适用于试样组分未知的情况，不适合于曲线斜率过小的情况。4-5 原子谱线变宽的主要因素有哪些？对原子吸收光谱分析有什么影响？参考答案： 其主要因素影响分别如下： 自然宽度：原子吸收线的自然宽度与激发态的平均寿命有关，激发态的原子寿命越长，则吸收线的自然宽度越窄，其平均寿命约为108s 数量级，一般来说，其自然宽度为105nm 数量级；
14、多普勒变宽：是由于原子无规则的热运动而产生的，故又称为热变宽。多普勒变宽随着原子与光源相对运动的方向而变化，基态原子向着光源运动时，它将吸收较长波长的光，反之，原子离开光源方向运动时，它将吸收较短波长的光，由于原子无规则的热运动将导致吸收张变宽，多普勒变宽的程度大约为104103nm，原子化温度越高，多普勒变宽越严重； 洛仑兹变宽：被测原子与其他原子或分子相互碰撞，使其基态能级稍有变化，从而导致吸收线变宽； 霍尔兹马克变宽：被测元素激发态原子自身的相互碰撞而引起的变宽； 场致变宽： 自吸变宽：谱线变宽将使吸光度下降，使测定结果偏小。名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - -
15、 - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 4 页，共 21 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载4-6 画出原子吸收分光光度计的结构框图，并简要叙述原子吸收分光光度计的工作原理。参考答案： 结构框图如下所示：工作原理：锐线光源发射出待测元素特征谱线被原子化器中待测元素原子核外层电子吸收后，经光学系统中的单色器，将特征谱线与原子化器过程中产生的复合光谱分散分离后，检测系统将特征谱线强度信号转换成电信号，通过模/数转换器转换成数字信号，计算机光谱工作站对数字信号进行采集、处理与显示，并对分光光度计各系
16、统进行自动控制。4-7 原子吸收分光光度计有哪些主要性能指标？这些性能指标对原子吸收光谱定量分析有什么影响？参考答案： 光学系统的波长显示值误差、光学系统分辨率、基线的稳定性、吸收灵敏度、精密度和检出限是原子吸收分光光度计的主要性能指标。（1）吸收谱线的理论波长与仪器光学系统显示波长差值为显示值误差；（2）光学系统分辨率是单色器对共振吸收线与其他干扰谱分辨能力的一项重要指标；（3）灵敏度S1%定义为产生1%吸收（即T = 99%，吸光度值A 为 0.0044）信号时所对应的元素含量。4-9 原子吸收光谱法存在哪些主要的干扰？如何减少或消除这些干扰？参考答案：物理干扰：指试液与标准溶液物理性质有
17、差异而产生的干扰。消除办法：配制与被测试样组成相近的标准溶液或采用标准加入法。若浓度高，还可采用稀释法。化学干扰：指火焰中由于待测元素与压缩卡的共存元素或火焰成分发生反应，形成难挥发或难分解的化合物而使被测元素的自由原子浓度降低而导致的干扰。消除方法：（1）选择合适的原子化方法；（2）加入释放剂； （3）加入保护剂； （4）加入基体改进剂等。电离干扰：原子失去一个电子或几个电子后形成离子，同一元素的原子光谱与其离子光谱是不相同的。所以中性原子所能吸收的共振谱线，并不被它的离子吸收。火焰中如果有显著数量的原子电离，将使测得的吸收值降低。消除方法：最常用的方法是加入电离能较低的消电离剂，抑制电离的
18、干扰。光谱干扰：由于原子吸收光谱较发射光谱简单，谱线少，因而谱线相互重叠的干扰少，绝大多数元素的测定相互之间不会产生谱线重叠的光谱干扰，但仍有少数元素相互间会有某些谱线产生干扰。消除方法：改用其他吸收线作为分析线。背景吸收也属于光谱干扰，包括分子吸收和光散射两个部分。消除方法：一般采用仪器校正背景方法， 有氘灯背景校正、 Zeeman 效应背景校正、 谱线自吸收背景校正和非吸收谱线背景校正技术。4-14 火焰原子吸收光谱法分析某试样中微量Cu 的含量，称取试样0.500g，溶解后定容至100mL 容量瓶中作为。分析溶液的配制及测量有吸光度如下表所示（用0.1mol L1的 HNO3定容） ，计
19、算试样中 Cu 的质量分数（ %） 。1 2 3 移取试样溶液的体积/mL 0.00 5.00 5.00 加入 5.00mg L1的 Cu2+标准溶液的体积/mL 0.00 0.00 1.00 定容体积 /mL 25.00 25.00 25.00 测量的吸光度（A）0.010 0.150 0.375 参考答案： 设 25.00mL 试样溶液中Cu2+质量浓度为x。锐线光源原子化器单色器检测器计算机工作站名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 5 页，共 21
20、 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载因在一定条件下，A = KC所以有：00.2500.100.5010.0375.0010.0150.0 xx2 .0365.0140.0 xxx = 0.124mgL1故试样中Cu 的质量分数为：%0124.0%10010500. 000.50.1001000.25124.033Cu第 13 章电分析化学导论13-6 已知下列半电池反应及其标准电极电位为IO3+ 6H+ + 5e= 1/2I2 + 3H2O E = +1.195V ICl2+ e= 1/2I2 + 2ClE = +1.06V 计算半电池反应：IO3+ 6H+ +2C
21、l+ 4 e= ICl2+ 3H2O 的 E值。参考答案： 由热力学公式rGm = nF E可知：（1）IO3+ 6H+ + 5e= 1/2I2 + 3H2O rG1 = 5F E1（2）ICl2+ e= 1/2I2 + 2ClrG2 = F E2（3）IO3+ 6H+ +2Cl+ 4 e= ICl2+ 3H2O rG3 = 4F E3因（ 3）=（1）（ 2）得到的，故rG3 = rG1rG2即4F E3 = 5F E1 + F E2VEEE23.1406.1195.154521313-7 已知下列半电池反应及其标准电极电位为Sb + 3H+ + 3 e= SbH3E = 0.51V 计算半
22、电池反应：Sb + 3H2O + 3 e= SbH3 +3OH在 25时的 E值。参考答案： 以半电池 Sb + 3H+ + 3 e= SbH3作负极与半电池Sb + 3H2O + 3 e= SbH3 +3OH作正极组成原电池，电池反应为：负极： SbH3 3 e= Sb + 3H+E1 = 0.51V 正极： Sb + 3H2O + 3 e= SbH3 +3OHE2 = ?电池： H2O = H+(aq) + OH(aq) rG = F E = RTlnKw所以E = 0.059lg1014 = 0.826(V) 又对于电池：E = E2 E1所以E2 = E + E1 = 0.8260.5
23、1 = 1.34(V) 13-8 电池 HgHg2Cl2,Cl(饱和 )| Mn+ | M 为一自发电池，在25时其电动势为0.100V；当 Mn+的浓名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 6 页，共 21 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载度稀释至原来的1/50 时，电池电动势为0.500V 。试求右边半电池的n 值。参考答案： 因电池 HgHg2Cl2,Cl(饱和 )| Mn+ | M 为一自发电池，于是得未稀释前：SCEnM
24、MEMnEEn1/1lg059.0稀释后：S C EnMMEMnEEn2/2l g 0 5 9.02121lg059.0nnMMnEE即ccn501lg059.0050.0100.0所以n = 2 13-10 已知下列半反应及其标准电极电位为Cu2+ + I+ e= CuI E = +0.86V Cu2+ + e= Cu+E = +0.159V 试计算 CuI 的溶度积常数。参考答案1： （1）Cu2+ + I+ e= CuI rG1 = F E1（2）Cu2+ + e= Cu+rG2 = F E2（2）（ 1）CuI = Cu+ + IrG3 = RTlnKsprG3 = rG2rG1即RT
25、lnKsp = F E2 + F E184.110592.086.0159.0303.2)(lg12RTEEFKspKsp = 1.41012参考答案2：两半反应组成电池：CuI(s)|Cu2+,Cu+正极反应： Cu2+ + e= Cu+负极反应： CuI e= Cu2+ + I电池反应： CuI = Cu+ + IspKnFRTEEEln84.110592.086.0159.0303.2)(lgRTEEFKspKsp = 1.4101213-13 已知下列半电池反应及其标准电极电位为HgY2+ 2e= Hg + Y4E = +0.21V Hg2+ + 2e= Hg E = +0.845V
26、计算络合物生成反应Hg2+ + Y4= HgY2的稳定常数的lgK 值（ 25） 。参考答案： 两半电极组成电池：Hg | HgY2，Y4，Hg2+ | Hg 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 7 页，共 21 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载正极反应： Hg2+ + 2e= Hg 负极反应： Hg + Y4 2e= HgY2电池反应： Hg2+ + Y4= HgY25.21059.0)21.0845.0(2303.2)(l
27、gRTEEnFKf13-16 已知 Hg2Cl2的溶度积为2.0 1018，KCl 的溶解度为330g L1溶液，VEHgHg8. 0/21，试计算饱和甘汞电极的电极电位。参考答案： 设计电池： Hg | Hg22+， Cl| Hg2Cl2，Hg 正极反应：Hg2Cl2 + 2 e= 2Hg + 2Cl负极反应： 2Hg 2 e= Hg22+电池反应： Hg2Cl2 = Hg22+ + 2Cl因rGm = n FE = RTlnKsp所以spHgHgHgClHgKEElg20592.0/2222即VEKEHgHgspHgClHg276. 080.0100 .2lg20592. 0lg20592
28、. 018/2222感想：对于有平衡常数（如溶度积常数、络合物的稳定常数、解离常数等），想方设法使电池反应变为求平衡常数的可逆式。即正负极反应式相加即得此式（如13-10、13-13、13-16） ！ ！ ！ ！ ！第十四章电位分析法14-7 计算下列电池的电动势，并标明电极的正负：SC ELm o lL a FN a FLm o lNa C lLm o lA g C lAg|KF100.1100.0100. 0,13211单晶膜已知： EAgCl/Ag = 0.2880V ，ESCE = 0.244V 。参考答案： 正极为 SCE 电极，负极为AgAgCl 电极：E电极= ESCE E膜 E
29、内参比VEaaEAgAgClFFSCE074.02880.0100.0100.1lg0592.0244.0lg0592.03/(内）外）14-9 氯离子选择电极的13,100 .224LmolKPotCrOCl，当它用于测定pH 为 6.0 且含有 0.01 mol L名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 8 页，共 21 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载1 K2CrO4溶液中的5.0 104 mol L1的 Cl时，估计方法的
30、相对误差有多大？参考答案：%40%100100 .5)01.0(100. 2%100%42/132/1,2424ClcrOpotCrOClaaK误差14-10 用氟离子选择电极测定水样中的氟离子，取25.00 mL 水样，加入25.00mL TISAB 溶液，测得电位值为 0.1372V （vs.SCE） ；再加入1.00 103 mol L1的 F标准溶液1.00 mL，测量电位值为0.1170V ，电位的响应斜率为58.0 mV/pF 。计算水样中的氟离子浓度（需考虑稀释效应）。参考答案： 设水样中 F的浓度为cx，依题意则：E = K + 58lgF 加标前：00.2500.2500.2
31、5lg582 .137xcK加标后：00.100.2500.251000.100.100.25lg580 .1173xcKxxcc5110250lg582.203cx = 3.13 105 mol L114-13 为了测定Cu(II) EDTA （CuY2）络合物的稳定常数K稳，组装了下列电池：Cu | Cu Y2(1.00 104 mol L1)，Y4(1.00 102 mol L1) | SHE。测得该电池的电动势为0.277V ，请计算络合物的K稳。参考答案： 络合平衡： Cu2+ + Y4 Cu Y2422YCuCuYK稳已知：Cu2+ + 2e= Cu VECuCu340.0/2lg
32、2059.02/2CuEECuCu277. 01000. 11000.1lg2059.0340. 0024稳KEEESHEK稳= 8.20 101814-15 将一钠离子选择电极和一饱和甘汞电极组成电池，测量活度为0.100 molL1的 NaCl 溶液时，得到电动势67.0mV ；当测量相同活度的KCl 溶液时，得到电动势为113.0mV。（1）试求选择性系数；（2）若将电极浸在含NaCl（a = 1.00 103 mol L1）和 KCl（a = 1.00 102 mol L1）的混合名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学
33、习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 9 页，共 21 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载溶液中，测得的电动势将为何值？参考答案：（1）因 NaISE 电极电位为：MISEaKElg0592.0测定 NaCl 溶液：NaNaaKElg0592.0测定 KCl 溶液：)lg(0592.0/,KNaZZKpotKNaNaKaKaKEKpotKNaKaKKE,lg0592.0得：)lglg(lg0592. 0,potKNaKNaKNaKaaEE即：)lg100.0lg100.0(lg0592. 0113. 0067. 0,potKNaK得：
34、777.2lg,potKNaK所以：167.0,potKNaK（2）)lg(0592.0/,KNaZZKpotKNaNaKNaaKaKE将中的K 代入：VaKaaEEKNaZZKpotKNaNaNaNaKNa160.0093.0067.010)67.10.1(100.0lg0592.0067.0)100.1167.0100 .1lg(0592.0100.0lg0592.0067.0)lg(0592.0lg0592.0323/,14-17 用 pH 玻璃电极作指示电极，以0.2 mol L1NaOH 溶液电位滴定0.02 mol L1苯甲酸溶液，从滴定曲线上求得终点时溶液的pH 为 8.22。二
35、分之一终点时溶液的pH 为 4.18。试计算苯甲酸的解离常数。参考答案： 滴定一半时，有A=HA，此时pH = pKa = 4.18 所以苯甲酸的解离常数为：Ka = 6.6 10514-19 采用下列反应进行电位滴定时，应选用什么指示电极？并写出滴定方程式：（1）Ag+ + S2（2）Ag+ + CN（3）NaOH + H2C2O4（ 4）Fe(CN)63+ Co(NH3)62+（5）Al3+ + F（ 6）H+ + （7）K4Fe(CN)6+ Zn2+（8）H2Y2+Co2+参考答案：（1）银电极： Ag+ + S2= Ag2S （2）银电极： Ag+ + CN= AgCN 名师归纳总结
36、精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 10 页，共 21 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载（3）玻璃电极： 2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O （4）铂电极： Fe(CN)63+ Co(NH3)62+ = Fe(CN)64+ Co(NH3)63+（5）汞电极： Al3+ + F= AlF3（6）玻璃电极：（7）汞电极： 2K4Fe(CN)6+ Zn2+ = K2ZnFe(CN)6+ 2K+（8）汞电极： H2Y2+
37、Co2+ =CoY2+ 2H+ 第 15 章 伏安法与极谱法15-5 在同一试液中，从三个不同的滴汞电极得到下表所列数据。试估算电极A 和 C 的 id/c 值。A B C 滴汞流量qm/(mg s1) 0.982 3.92 6.96 滴下时间t/s6.53 2.36 1.37 id/c4.86 参考答案： 由公式id = 607nD1/2m2/3t1/6c 可得：id/c = K m2/3t1/6由 B 组数据求得扩散电流常数为：71.136.292.386.4/61326132tmciKd所以： A 组： id/c = K m2/3t1/6 = 1.710.9822/3 6.531/6 =
38、 2.31 C 组： id/c = K m2/3t1/6 = 1.716.962/3 1.371/6 = 6.55 15-8 Pb(II)在 3mol L1盐酸介质中还原时，所产生的极谱波的半波电位为0.46V。今在滴汞电极电位为 0.70V 时（已经完全浓差极化），测得下列各溶液的电流值为溶液电流 i/ A（1）6mol L1HCl 25mL ，稀释至50mL 0.15 （2）6mol L1HCl 25mL ，加试样溶液10.00mL，稀释至50mL 1.23 （3）6mol L1HCl 25mL ，加 1 103 mol L1 Pb2+标准溶液5.00mL，稀释至50mLH 0.94 （1
39、）计算试样溶液中铅的质量浓度（mg mL1计） ；（2）在本实验中，除采用通惰性气体除氧外，尚可用什么方法除氧？参考答案：（1）设试液中Pb(II) 浓度为 cx，体积为Vx；加入的标准溶液浓度为cs，体积为Vs，于是根据i = kc 可知：VVckhhxxx0VVckhHsss0ssxxsxVcVchHhh00名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 11 页，共 21 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载00.510100.1015
40、.094.015.023.13xccx = 6.8104 mol L1质量浓度为：x = 6.8104 mol L1 207gmol1 = 0.14gL1 = 0.14 mgmL1（2）本实验中所用溶液稀释后，溶液中 HCl 的浓度为3mol L1，呈强酸性， 故除采用通惰性气体除氧外，尚可用Na2CO3或 Fe粉来消除氧的干扰。15-10 用极谱法测定某溶液中的微量铅。取试液5mL ，加 1g L1明胶 5mL，用水稀释至50mL。倒出部分溶液于电解杯中，通氮气10min ，然后在 0.2 0.6V 间记录极谱图，得波高50 格。另取5mL 试液，加标准铅溶液（0.50mg mL1） 1.0
41、0mL，然后照上述分析步骤同样处理，得波高80 格。（1）解释操作规程中各步骤的作用；（2）计算压缩卡Pb2+的含量（以g L1计） ；（3）能不能用加铁粉、亚硫酸钠或能CO2除氧？参考答案：（1）加入 1g L1明胶是为了消除极谱极大，通氮气10min 是为了驱除溶液中的氧，消除氧气还原所产生极谱波的干扰。（2）设试样中Pb2+的含量为cx，则VVckhxxVVcVckHssxx得：ssxxxxVcVcVcHh11167.0167.05)5080(5000.150.0)(LgmLmgVhHhVccxssx（3）在此介质中不能用铁粉、亚硫酸钠或通CO2来除氧。因为在中性介质中加入还原铁粉，不能
42、达到产生H2除去氧气的效果；Na2SO3虽可用于中性介质的溶液中，但这里有可能生成PbSO3沉淀；通CO2仅适用于酸性介质中。15-11 在 0.1mol L1 KCl 溶液中， Co(NH3)63+在滴汞电极上进行下列的电极反应而产生极谱波。Co(NH3)63+ + e= Co(NH3)62+E1/2 = 0.25V Co(NH3)63+ + 2e= Co+ + 6NH3E1/2 = 1.20V （1）绘出它们的极谱曲线；（2）两个波中哪个波较高，为什么？参考答案：（1）名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - -
43、- - - - - - - - - - - - - 第 12 页，共 21 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载（2）两个波中II 较高，因为电极II 的半波电位更负。？根据尤氏方程：id=607nD1/2m2/31/6c 知，在其它条件不变的情况下，id n， II 电极反应的电子转移数为2 比 I 多，故其产生的波比I 要高。15-14 在 25 时，测得某可逆还原波在不同电位时的扩散电流值如下：E/V(vs.SCE) 0.395 0.406 0.415 0.422 0.431 0.445 i/ A0.48 0.97 1.46 1.94 2.43 2.92 极限扩散
44、电流为3.24A 。试计算电极反应中的电子转移数及半波电位。参考答案： 已知： id = 3.24AE/ViiidlgE/Viiidlg0.3950.76 0.422 0.17 0.4060.37 0.431 0.48 0.4150.09 0.445 0.96 以 E对iiidlg作图如下：线性方程为：iiiVEdlg0291.04171.0)(因斜率0 2 9 1.00 5 9 2.0nn = 2 名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 13 页，共 21
45、 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载截距为 0.4171，即 E1/2 = 0.417V 15-17 In3+在 0.1mol L1 KClO4溶液中还原为In(Hg) 的可逆波半波电位为0.55V。 当有 0.1mol L1乙二胺（ en）同时存在时，形成的络离子In(en)33+的半波电位向负方向位移0.52V。计算此络合物的稳定常数。参考答案： 因简单金属离子和络离子的半波电位的关系为：xfSCcnpKnEElg0592.0lg0592.0)()(2/12/1由已知可知：1. 0lg30592. 03lg30592. 052.0fK所以：Kf = 2.76102
46、915-19 在 pH = 5 的醋酸 -醋酸盐缓冲溶液中，IO3还原为 I的极谱波的半波电位为0.50V(vs.SCE)，试根据 Nernst 公式判断极谱波的可逆性。参考答案： 已知电极反应：IO3+ 6H+ + 6e= 3H2O + I的标准电极电位为：E= 1.08V ，当电极电位在半波电位时，有：E= E1/2 SlgH+ = E1/2 + S pH ？所以由已知条件可得：pHmVpHVS/320/32. 0550.008.1所以该电极过程不可逆。15-20 在 0.1mol L1 NaOH 介质中， 用阴极溶出伏安法测定S2。以悬汞电极为工作电极，在 0.40V时电解富集，然后溶出
47、。（1）写出富集和溶出时的电极反应式；（2）画出它的溶出伏安示意图。参考答案：（1）溶解：Hg = Hg2+ + 2eHg2+ + S2= HgS 溶出：HgS + 2e= Hg + S2（2）伏安示意图如下：第 16 章电解及库仑分析法名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 14 页，共 21 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载16-8 在 1.0mol L1硝酸介质中，电解0.1 molL1 Pb2+以 PbO2析出时，如以电解
48、至尚留下0.01%视为已电解完全，此时工作电极电位的变化值为多大？参考答案： 对于 Pb2+的氧化反应Pb2+ + 2H2O = PbO2 + 4H+ + 2elg20592. 024/2222PbHEEPbPbOPbPbO开始电解前：H+0 = 1.0molL1，Pb2+0 = 0.1 molL1，则工作电极电位为：0240/0lg20592. 022PbHEEPbPbO电解完全后：H+1 = 1.0 + 0.14 = 1.4molL1，Pb2+1 = 0.10.01% = 105mol L1，则工作电极电位为：1241/1lg20592.022PbHEEPbPbO电解完全后，工作电极电位变
49、化值为：VHPbPbHEEE136.00 .11.0104.1lg20592.0lg20592.054400212410116-10 在 1.0mol L1硫酸介质中，电解1.0mol L1硫酸锌与1mol L1硫酸镉混合溶液。试问：（1）电解时，锌与镉何者先析出？（2）能不能用电解法完全分离锌与镉？电解时，应采用什么电极？VPtH2 .0,2，VHgH0.1,2，0Zn，0Cd参考答案：（1）电解时，还原电极上，电极电位最正者（最大）最先析出。对于 Zn2+：Zn2+ + 2e= Zn VEZnZn7628. 0/2VZnEEUZnZnZnZnZnd7628.00.1lg20592.0762
50、8.0lg20592.02/,22对于 Cd2+：Cd2+ + 2e= Cd VECdCd403. 0/2VCdEEUCdCdCdCdCdd403.00.1lg20592.0403.0lg20592.02/,22由于CddU.比ZndU.要正，所以，电解时镉先析出。名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 15 页，共 21 页 - - - - - - - - - 优秀学习资料欢迎下载（2）当 Cd2+浓度降低至105 mol L1时，CddU.为：ZndCd