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1、【精品文档】如有侵权，请联系网站删除，仅供学习与交流紫外光谱在有机化学中的应用.精品文档.紫外光谱在有机化学中的应用1. 一般原理2. 有机分子电子跃迁类型3. 紫外光谱表示法及Lambert- Beer定律4. 有机化合物的UV吸收特征5. 立体结构对UV的影响6. UV的具体应用7. 旋光色散及圆二向色性1. 一般原理1.1 光的波粒二相性ln = CC为光的速度( 31010 cm s-1); n为光的频率; l为光的波长, 其单位为cm-1。根据量子理论，光的能量E与频率 n 成正比，和波长 l 成反比。E = hn = h C / l表1. 各种不同的电磁波谱波长 cm波谱区波谱方法
2、跃迁类型10-1010-8g 射线核反应10-810-6X-射线X-晶体分析内层电子10-510-4100200nm真空UV200400nmUV400800nm可见光电子光谱外层价电子10-310-2(0.833M)2.515(25m)红外光谱分子振动与转动10-110微波区顺磁共振光谱分子的转动102103无线电波区300 MHz核磁共振光谱60,100,200,300 MHz核自旋常用电磁波单位: X-射线 0.510 紫外光谱 100-400 nm, 可见光 400-800nm红外光谱 2.525 mm, 4000-400 cm-1核磁共振 60600MHz. 例：一个分子在 400 纳
3、米处有吸收, 则该分子所吸收的能量如下: E= hC / l = 6.6310-34 J s 3.0 1010cm 1nm 400 nms 10-7cm =5.010-19 J(焦耳).l=1/: E = hC / l = hC 所以 = E / hC例: 一分子吸收能量等于5.010-19 焦耳, 则相当为下= 5.010-19 J s = 2.5104cm-1 6.6310-34 Js 3.01010cm根据普通紫外光的波长可算出紫外光能量为609300KJ/mol(约为14574Kcal/mol),对应可见光区的能量为300151 KJ/mol(74-36Kcal/mol)。由此可见，紫
4、外光能量和化学键能量相仿，所以紫外光有足够的能量使分子进行光化学反应。2. 有机分子电子跃迁类型紫外吸收光谱的产生紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的，因此分子中价电子的分布和结合情况决定了这种吸收光谱。分子通常是处于基态的，当分子吸收一定能量DE的紫外光后，这些价电子将跃迁到较高的能级（激发态），此时产生的吸收光谱叫紫外吸收光谱。E2 - E1 = DE 2.1DE = h C / l不同结构的分子吸收的能量不同, 因此产生不同的光谱。 有机分子中电子种类及跃迁类型:2.1 形成单键的s电子 它的跃迁类型为s s*，该跃迁的能量较大，普通紫外光难以使其跃迁。2.2 未成键的n电子 因
5、原子的孤电子对 n p* , n s*跃迁，所需能量较小，容易跃迁。a) 2.2.1 n s*, 如醚R-O-R中，从n s*跃迁，其紫外吸收 280 nm , e 15-50；b. 吸收波长与溶剂的极性有关, 极性大的溶剂紫外吸收峰向短波位移，因孤对电子和极性基团作用, 羰基基态能降低。如CH3-CO-CH3中羰基, l 275 nm (己烷), 264 nm (水), 氢键与强度成正比；c. 给电子基团吸收峰也向短波位移，如：H2C=Olmax 304 nmCH3CHO289 nmCH3COCH3274 nm同理降低了羰基的基态能。2.3 形成双键的 p 电子 p p* , p 成键基态能
6、高，跃迁能量较小, 本节是UV讨论的重点。a. C=C双键，其紫外吸收在 190 nm处；b. 共轭双键，其紫外吸收在 215 nm, e 30000； p* 4p* 3 DEp 2p 1c. 苯环 p p*, 180-255 nm, (局部激发)p p* 跃迁的特点是 e 10000，极性溶剂吸收向长波位移, 由于降低 p 反键, 溶剂化有利, DE 小。如C=C-C=O，通常C=C的 p p* 跃迁吸收在165 nm；C=O的 p p* 跃迁吸收在170 nm；而CO的n p* 跃迁吸收在290 nm (弱)。共轭后新 p 系的4个分子轨道Y分别如下: Y1, Y2, Y*3, Y*4C=
7、C-C=O 的分子轨道其中218 nm, e 18000320 nm, e 50-100.2.4 电荷转移跃迁它是有机化合物吸收光能后产生的电荷转移跃迁，一般 e 强, 在具体化合物中很难指定跃迁类型。由上可知，有机化合物价电子可能产生的跃迁主要为s s*，n s*，n p*，p p*。各种跃迁所需能量是不同的，跃迁能量越大，则吸收的波长越短，其顺序如下：s s* n s* n p* p p*。3. 紫外光谱表示法物质对电磁辐射的吸收性质常用吸收曲线来描述，即考察物质对不同波长的的单色光吸收的情况。溶液对单色光的吸收程度遵守Lambert-Beer 定律。A = K c lA为吸光度(光密度)
8、, K为吸光系数, l为吸收池厚度, c为溶液的浓度。3.1 吸光度的意义吸光度表示光束通过溶液时被吸收的程度，通常以A表示：A = log ( Io / I )式中Io为入射光强度, I为透过光强度。溶液吸收光的强度越大，透过光的强度就越小，则吸光度A就越大。当入射光全部被吸收时，I0，A；当入射光全部不被吸收时，IIo，则A0，所以 A 0。3.2 透射比的意义透射比也称为透光率，表示透过光占入射光的比例，也是物质吸光程度的一种量度，通常以T表示T = I / IoA = -log T当入射光全部被吸收时，I0，则T0；当入射光不被吸收时，IIo，则T1，所以1 T 0。3.3 吸光系数的
9、意义及表示方法K = A / c le 表示单位浓度、单位液层厚度的吸光度，它是与吸光物质性质及入射光波长有关的常数，是吸光物质的重要特征值。K的表示方法依赖于溶液浓度的表示方法，当吸收池厚度用cm为单位时，系数K的名称、数值及单位均随溶液浓度单位而变化。通常有下列三种表示方法：a. 浓度以mol L-1为单位时，K称为摩尔吸收系数，以 e 表示，单位为: L mol-1 cm-1。b. 浓度以g L-1为单位时，K称为质量吸收系数，以a 表示，单位为L g-1 cm-1。a和 e 的关系是：e = a Mc. 对于相对分子质量未知的物质，常采用质量百分比浓度，相应的系数称为百分吸收系数，以A
10、1cm表示。A1cm与e 和 a的关系是：A1cma /10 = e / 10M在上述三种K值的表示方法中，以摩尔吸收系数 e 用得最普遍。根据 e 值的大小可区分吸收峰的强弱：e 5000为强吸收，e = 200-5000 为中等吸收，e 200为弱吸收。最大 e 的化合物是t-Bu-(CC)10-Bu-t, e 为850000，其loge =5. 929。例1: 化合物 l max =235 nm, c = 2.0 10-4 mol L-1, l = 1 cm, 入射光 20% 透过, 求该化合物的 e ?解: 根据Lambert-Beer定律：A = log ( Io / I) = e
11、c lLog (I / Io) = - e c l = log 0.2 = - 0.7e = 0.7 / (2.0 10 4 1) = 3. 5 10 3例2: 苯胺 l max 280 nm, e = 1430, T % = 30 , 求100 mL中需多少克样品?解: 根据Lambert-Beer定律： log I / Io = - e c l = log 0. 3 = -0. 52 = (1430c1) c = 3. 610-4 mol L-1 = 0. 03348 mg mL-1 题1: a,b-不饱和环己酮(Mw = 96 ), e = 10000, A = 0. 3, l = 1
12、cm, l max 225 nm, 求C(mg/mL)?题2: 某化合物的分子量为240, A = 0 .50, 取该化合物1.2 mg 溶解在5 mL溶剂中，再取 1mL 稀释至 10 mL, 求该化合物的 e ?溶剂对紫外吸收光谱的影响:化合物溶液的紫外光谱吸收位置和强度受溶剂的影响很大，故在测定紫外光谱时一定要选择合适的溶剂并要注明所使用的溶剂。测定溶剂的选择：首先溶剂能够溶解样品，其次溶剂本身无吸收(光谱纯)。常用溶剂有: a. EtOH, MeOH （溶剂本身吸收 200 nm）b. 己烷，石油醚（ 200 nm）c. H2O, 稀酸, 稀碱d. CHCl3( 280 nm)样品的浓
13、度：以溶液吸光度A 在0. 3- 0.8 之间为宜；一次性配制样品溶液，免稀释。溶剂效应：改变溶剂的极性能使吸收峰的最大吸收位置(l max)发生改变。通常极性溶剂使p p*吸收带(R带)向短波长方向移动，而使pp*吸收带向长波长方向移动。例如异丙叉丙酮CH3COCHC(CH3)2的溶剂效应如下所示：溶剂极性： 小大跃迁l max(正己烷)l max(CHCl3)l max(CH3OH)l max(H2O)p p*230238237243n p*329315309305 其原因主要是在不同极性的溶剂中，溶剂对溶质分子基态和激发态的稳定化作用不同而引起的。例如在基态时，羰基的碳氧键被极化，氧原子
14、带部分负电荷，当n电子跃迁到p*分子轨道时，氧原子的电子转移到碳原子那里，所以极化情况与基态相反，因此在高能态时分子的极性减小。所以与极性溶剂的偶极偶极相互作用强度基态大于激发态。被极性溶剂稳定而下降的能量也是基态大于激发态。于是DE就较大，跃迁能量增加而发生吸收峰蓝移如图所示。而在多数的p p*跃迁中，与上述情况相反，激发态的极性要强于基态，极性大的p*轨道与极性溶剂的作用强，能量下降较大，而p轨道极性小，与极性溶剂作用较弱，能量降低较小，使DE较小，因此p p*的跃迁能变小而发生吸收峰红移，如图所示。图。溶剂对跃迁能级的影响溶剂的另一个影响是氢键的形成。溶剂要是可以与羰基形成氢键，则p p
15、*的吸收蓝移。一个解释是羰基在高能态时与溶剂形成氢键的能力减弱了。图列出水，乙醇，己烷三种不同溶剂对丙酮的紫外光紫l max的影响。图. 溶剂对丙酮紫外光谱的影响溶剂pH值的影响：在测定具有酸性或碱性药物的紫外吸收光谱时溶剂的pH值对光谱的影响很大。如苯酚在碱性介质中生成苯酚钠，形成共轭键，使共轭体系增加，吸收带红移。测定溶剂的选择：紫外光谱一般是在溶剂中测定，首先溶剂能够溶解样品，其次所以选择的溶剂应是紫外透明的，即在待测定的波范围内，该溶剂无吸收。仅含 s 键或非共轭 p 键溶剂都可以使用。常用溶剂有: a. EtOH, MeOH （溶剂本身吸收 200 nm）b. 己烷，石油醚（ 200
16、 nm）e. H2O, 稀酸, 稀碱f. CHCl3( 104当双键上有取代基时，紫外吸收峰长移, l max主要决定于取代基的数目。如 CH2=CH2 l max160 nm, e 16000RCH=CH2180 nm 9000(CH3)2C=C(CH3)2197 nm 11500如分子中只有一个双键, 则可用 e 推导取代类型。如下列同系物，其紫外吸收均在210 nm，但摩尔吸光系数却不同。如 RCH=CHRe 200-1000RCH=CR21500-5000R2C=CR2 4000-100004.1.2 共轭烯烃C=C-C=C, l max 217 nm，e21000双键上每增加一个取代
17、基，紫外吸收长移 3 - 6 nm；延长双键则红移, 可用Huckel 分子轨道理论来解释。 DE1 DE2 DE3 DE4l 162 217 258 296 nm双键延长, 成键电子容易跃迁。以217 nm 为基数, 并可计算如下:表2. 用于计算共轭双烯吸收峰位置的Woodward 规则基团对吸收峰位置的贡献, l / nmC=C-C=C217环内双烯36每个烷基取代5每个环外双键5每延伸一个C=C30助色团RCOO-0助色团RO-6助色团HO-5助色团RS-30助色团Cl, Br5助色团R2N-60例: 估算下列两个甾体化合物的UV吸收峰位置(l max)A BA: l max = 21
18、7 + 36 + 30 + (3 5) +5 = 303 (304) nmB: l max = 217 + 36 + (3 5) +(5 5) +(2 30) = 353 (353) nm 5, 7 元环等扭力大的化合物计算应慎重, 如：实际 239 nm248 223253248249计算 265 nm 265 265265237237 4.2 羰基吸收 n p*4.2.1 孤立羰基, 紫外吸收一般在270-280 nm, e = 10-50, 吸收峰宽；而n s*, 紫外吸收一般小于190 nm，UV看不见。酯与酮的区别:环戊酮 酯红外光谱1750-1740 cm-11750-1735cm
19、-1无区别紫外光谱280 nm (加大浓度可看见)200 nm4.2.2 a, b-不饱和酮p p*, 220-260 nm ( e 10000-15000) K 带np*, 330 nm (e 30-100)R 带CH3-CH=CH-CHO, 220 (15000), K322 (28)R溶剂极性加大, R 短移 (C=OH-O, 降低基态能级)K 长移 (降低 p* 能级)K带Woodward 规则:基团对吸收峰位置的贡献, l / nma,b-不饱和六员环酮或脂肪酮215a,b-不饱和五员环酮202a,b-不饱和醛207每延伸一个C=C30同环双烯40环外双键5a位的烷基取代10b位的烷
20、基取代12g,d位的烷基取代18a位的羟基取代35b位的羟基取代30g,d位的羟基取代50CH3COO-无论在a,b或d位6a位的烷氧基取代35b位的烷氧基取代30g位的烷氧基取代17d位的烷氧基取代31b位的烷硫基取代85a位的氯15b位的氯12a位的25b位的30b位的NH230b位的二烷基胺基(-NR2)取代95不同溶剂中l max的校正值溶剂校正的 l / nm乙醇0 (标准)甲醇0二氧六环+5氯仿+1乙醚 +7水-8己烷或环己烷+11例: 215+10+12=237(235)215+10+24=249(245) 215+12=227(225) 215+10+24+10=259(256
21、)a-lyperone可能以下两式, 实测 l 252 nm215+12=227(A)215+10+24+5=254(B)l max 248-249 nm(e 15000)242-243 nm(14000)大环跨环影响电子云交盖, 计算受影响。如l max 233 nm(e 2290) p p*296 (267)np* 296 nm (32) np*307 (260) np*4.2.3 a-二酮, b-二酮的吸收一般: -CO-CO-, n p* 290 nm (50)部分: -CO-CO- 或 CO-CHO,350-400nm(20)CH3-CO-CO-CH3 呈黄色!天然多为环状 a-双酮
22、, 如有 b -H, 则:-CO-C(OH)=C-, l max 266-280 nm (e 5000)加碱长移 50nm计算值266(294, 2600) nm, n p*鸦胆子成分, UV酮式烯醇式4.2.4 b-二酮:-CO-CH2-CO-n p*(弱)-CO-CH=C(OH)-p p*(强) 如:273 nm (10000), H键255 (17000)282 (28700)nm不成H键,符合计算.以下二物UV似:CH3-CO-CH=CH-CH3l 224(9750)CH3-CO-CH=CH-CO-CH3l 226(14500) 均可计算多一个羰基UV l max 基本不变, 但 e
23、却明显增加.l max(EtOH) 257 nm (10700), 计算 257 nm l max(NaOH) 288 nm (18000)符合b-二酮:4.2.5 COOH, n p*, 比酮的 n p* 向短移。CH3COCH3CH3COOHCH3COOR270-280(60)200(40)200(60) nm电荷富降低基能, 不易跳, DE大.a,b-不饱和酯和酸, p p*, 比相应酮短20 nmC=C-C(OR)=O 基数 193 (215-22) nmWoodward计算规则: 4.3 芳环体系类型多, 多种天然产物: 生物碱, 黄酮, 香豆素等, UV各有特点, 是鉴定的有效方法
24、之一苯 p p*, l185 (50000), 带 I (E, b)204 (7400), 带 II (K, P)254 (204), 带 III (B, a)带I (E), lmax 185 nm (50000), UV一般看不见, 取代后则移至 200-220 nm带II (K), lmax 204 nm (7400), 共轭基团取代后移向 220-250 ( 10000) nm.带III (B), lmax 250 nm (200-300), 弱, 六角对称, 跃迁受阻, 苯的特征峰, 细微结构,尤其非极性溶剂, 含氧取代红移, 若羰基取代,则 270-330 nm (200), 又一峰
25、, 称 R 带.II 250 nm (20000)280 nm (27500) 取代红移4.3.1 烷基取代芳烃: R给电子, 代I, II, III 红移, e 基本不变.带 I185 (50000)- 193 (54000)带 II204 (7400)206 (7000) 212 (8000)带 III255 (200)261 (225)274 (460)4.3.2 OH, OR, NH2等助色团的影响: p- p 共轭, 电子不定域范围扩大, p* 稳定, II, III 红移, e 亦增加I 200(22000) II 217(6400) 230(8400) 202(7500) 250
26、(13700) 217(7500) 11(6200) 235(9400)III269(1480) 280(1430) 254(160) 296(296) 265(240) 270(1450) 287(2600)酚类物 UV与pH 有关, 应重视, 如鹤草酚.4.3.3 NO2, CHO, COOH生色团的影响 p 电子与芳p 共轭, p p*, 红移, e 亦增加, 同时因 p p* 共轭, 呈现 300 nm 带 ( R 带)。如 II. 241(13800)243(12600)252(10000)254(18000)231(13600)III. 279(1100)278(1000)280(
27、1000)270(1700) 275(1070)R. 320(30)320(45)330(125)330(160)-I218 (10700)215 (17600)210 (19800)II, III.275(14300)250 (9100)253 (10900)R交盖308 (2300)324 (3300)苯环局部激化220(12500)223(10000)电子转移286(22500)318(26000)当双键与苯环共轭, 带II是典型强峰, 立体因素影响强度, 如II245(14000)245(11000)245(7000)多功能团取代苯吸收:类型多, 电性复杂, 难以计算, 工作多, 规律
28、性差,但对取代苯乙酮系统, Scott计算规则可用.取代基邻间对R3310OH, OR7725O-112078Cl0010Br2215NH2132058NHAc202045NR2202085NHR-73246+10=256(254)246+3+3+10=262(262)230+58=288(288)e130001200011000影响电子云交盖者计算误差大, 如259 (240)259 (255)R=CH3,(238, 13000) Et, (238, 11450)t-Bu, (238, 8000) 题: 醌类成分UV, 一般复杂三个主要峰:242(24000), 电子转移 281(400),
29、电子转移434(30)n p*. 其中240-290为主要峰, 宽高。更复杂, 一般250-300nm,几个峰,电子转移 p p*芳杂环的UV:1. p系与苯同, 引入杂原子破坏对称性, 带III比苯带III强 10倍(e 2000)。2. n p*, 肩峰靠带III右侧,不易观测。3. 取代基影响同苯系物。I174(8000)227(37000)218(80000)II195(6000)270(3600)266(4000)III251(1700)314(2700)317(3500)205210(5100)222(6020)265(15000) 看不见具鉴别意义212 nm (6000)鉴定黄
30、酮类UV用试剂:1. NaOAc7-OH, 带II向红移5-20 nm;a. 6,8-双氧取代不移动, 难电离b. 如IIa 及IIb, 以IIa计, e 不减。l MeOH 252(II), 268(II),307 nml NaOAc 266(II) 307, 356 nm.2 NaOMea. 4-OH, 带I长移40-65 nm, e 不减.b. 3,4-diOH, 亦长移, 但5-10秒钟消退, 分解.l MeOH 255(II), 269 , 370(I)l NaOMe247 , 321(立即分解)3. AlCl3 / AlCl3-HCl带I红移30-40 nm.长移80 纳米长移35
31、 纳米长移100 纳米长移60 纳米同时含3,5-di-OH, AlCl3移近于3-OH, 判断3,5-同时存在困难.4. NaOAc / H3BO3I长移 15-30 nmA环若有取代则移5-10 nm.香豆素衍生物的UV:吲哚生物碱类UV:吲哚生物碱类UV:异喹啉类碱UV:4. 立体效应与UV的关系4.1 位阻影响 (空间效应)a. 联苯, 分子共平面b. 2,2-二甲基联苯, 由于甲基位阻, 分子扭曲。联苯体系UV与共面夹角的关系:nl max FoI 225(44600)225(38700)227(50000)II276(20000)273(14300)269(17000)III304
32、(5900)303(6000)290(10000)b-Ionone(紫罗酮)215+12=227(223, 6500) 281(281, 20800) (228, 11600)215+30+18+36=299(295,10700)(278, 4500)顺反异构体反式异构体比顺式异构体有较大的l max 及 e:295(27000)280(10500)位阻增大, 破坏共轭, 蓝移。320(21300)281(5260) p p*443(510)433(1518) n p*4.2 跨环效应 (transannular conjugation effect)C=O: p p* l max 185 n
33、m, e 900; n p* l max 280 nm, e 15但在 b, g 或 g, d不饱和酮中, 虽然C=C和羰基不共轭, 由于适当的空间排列, 羰基上的p电子或孤电子对和C=C的 p 电子发生电子云交盖, 使得p p*和 n p*跃迁的吸收带发生红移, 并且 e 也增大, 这种表面未共轭的两个基团间的相互作用现象叫做跨环效应。l max 305 nm, 280p p* 214238e 292 150 15002535UV l max 305 nm (log e 2.29), b, g-不饱和酮.6 紫外的应用定量, A = e c l定性- 确定结构, 生色体系, 分子骨架.其他-
34、 各种检测手段, HPLC, 微量杂质检查.官能团鉴定的一般规律:a. 某一化合物在200-800 nm 无吸收峰, 可能是直链烷烃或环烷烃及脂肪族饱和的胺, 腈, 醇, 醚, 羧酸和烷基氟或烷基氯,不含共轭体系, 没有醛基, 酮基或碘.b. 在210-250 nm有强吸收带,表明含有共轭双键。若 e 值在10000-20000之间为二烯或不饱和酮。若在260-350 nm 有强吸收带, 可能有3-5个共轭单位或稠芳环等。c. 260-300nm, e 在200-1000之间, 可能为苯系物。d. 250-300nm 有弱吸收带, e 10-100, 则含有羰基。e. 若化合物有许多吸收峰,
35、甚至延长到可见光区, 则可能为一长链共轭化合物或多环芳烃(醌, 黄酮)。f. 各类重要常见类型UV特征, 如生物碱, 香豆素.6.1 化合物纯度鉴定具有微量、快速( 1 mg)等优点, 易查出有吸收的杂质, 如CCl4中是否含有CS2 (318nm)纯度% = e测 / e化亚油酸 C5H11CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH l 210 nm伴共轭物则 -CH=CH-CH=CH- l 230 nm, e 10000-CH=CH-CH=CH-CH=CH- 270 nm, e 10000.6.2 区分同分异构体l255 215 280(11900) 230(20000)l t
36、rans l cis例某 a, b-不饱和酮, 其 lmax为 249 nm (e 6895)s-trans(A) s-cis(B)237 (12401)证为B式 (由 e 推测)6.3 研究氢键 生色团是氢键的受体, 红外吸收向短移; 供出氢键者向长移(A) 在EtOH中, 因为O-HS=C, 短移在丙酮中, 因为N-HO=C, 长移 10 nm(B) 在EtOH, 短移, 在丙酮中 不移分子内H键, 溶剂变化不大.6.4 UV测pK 碱基或酸基与生色团相连,则UV与pH有关, 用此测pK如在中等pH (pKa的pH), 则两种形式混合物的浓度比:pH = pKa + log (A- / H
37、A) or pH = pKa + log (B / HB+ ) pKa = pH - log (A- / HA) or pKa = pH - log (B / HB+ ) =pH + log (HA / A- ) = pH + log (HB+ / B)pKa = pH 缓冲 + log (eA- -e ) / (e - eHA)必须测三个UV:a. 精测接近pKa时pH的缓冲液的UV, 求e;b. 酸性(比pKa大二个单位酸度)的UV, 求 e HA;c. 碱性(比pKa小二个单位酸度)的UV, 求 e A-.如 l max 356 nm, e HA = 400, e A- = 17100,
38、 e = 9800 则pKa = 9.39可测几个缓冲液的平均值. * 相交点:等吸光点.6.5 UV的加合性紫外鉴定常用模式物比较法, 可靠, 如但要注意立体化学问题, 如257(16000)270(300)257(16000)281(4000)281(3700)290(3400)吸光度的加合性如果溶液中含有n种彼此间不相互作用的组分或同一分子中几个不同的吸收部位, 那么该溶液对该波长光总吸光度:A总 = A1 + A2 + A3+ An = (e1 c1+ e2 c2+ e3 c3+en cn) lUV由二部分构成, 如颜色反应1. Gibbs 试验: 鉴定对位无取代苯酚衍生物, 试剂: 2,6-二氯苯醌氯亚胺605(10450)(-)655(10000)2. Zimmermann 试验: 鉴定 CH2-CO-, 试剂: 间二硝基苯.例1: 一个化合物C7H10O, 从红外光谱看它有共轭羰基, 但不能肯定是六员环酮还是开链的脂肪酮, 在乙醇中测得它的l max为 275 nm