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1、【精品文档】如有侵权，请联系网站删除，仅供学习与交流大学有机化学第五版天津大学版11第十一章教学要点和复习.精品文档.第十一章 教学要点和复习一 重要反应纵横二重要概念和原理 1. 亲核加成反应及其活性规律 过程： 影响活性的因素：空间效应 电子效应活性规律：（1）醛比酮活泼 （2）脂肪族比芳香族活泼 （3）羰基连吸电子基团的比连供电子基团的活泼。注意：亲核加成反应是一类重要的有机反应类型，在不同的含羰基化合物中经常遇到，必须很好理解反应过程及其影响因素，并能够用于解释一些有机反应的基本规律。进一步思考碳碳双键主要发生亲电加成，而羰基发生亲核加成的原因，可以促进有机化学学习的系统化。2. 酸碱
2、性对亲核加成反应的影响碱性：亲核试剂浓度提高，有利于亲核加成。酸性：对于一些弱亲核性的试剂，酸性条件下羰基质子化，有利于羰基正电性提高，促进亲核加成。注意：酸碱性对有机反应有比较重要影响，基于基础课程的教学，本课程没有系统讨论这方面的内容。但是，亲核加成中，酸性或碱性条件均有利反应，但原因不同。3. 亲核加成反应的实际应用亲核加成反应有不同的实际应用，比如： （1）用于鉴别：与饱和亚硫酸氢钠反应、与氨衍生物反应、卤仿反应（特定条件）、与Tollens试剂、Fehling试剂只限于鉴别醛和酮。 （2）用于分离：与饱和亚硫酸氢钠反应、与氨衍生物反应。 （3）用于官能团转化：氧化和还原。 （4）用于
3、增长碳链、官能团转化：与格氏试剂反应、羟醛缩合。 （5）用于减少碳链、官能团转化：卤仿反应（6）用于保护羰基：与醇反应4. 羟醛缩合反应 过程： 本质：一分子醛或酮作为亲核试剂，与另一分子醛或酮发生亲核加成反应 注意：（1）二分子相同的醛或酮缩合产物比较专一；（2）三个碳原子以上的醛或酮发生缩合，一定产生支链；（3）交叉缩合：一分子醛或酮不含-H，产物唯一；（4）缩合产物受热易脱水形成烯醛或烯酮。（与简单醇的脱水条件不同）（5）酮之间的缩合比醛之间的缩合难。三重要考点示范1. 命名： 答案： 3-（5-羟基-2,4-二甲氧基苯基）丙醛 注意：对于比较复杂的有机物，其遵守的命名原则依然成立。2.
4、 下列化合物中哪些可以发生自身羟醛缩合、哪些可以发生碘仿反应、哪些可以发生歧化反应、哪些可以与Fehling试剂反应？ （A） (B) HCHO (C) (CH3CH2)2CHCHO (D) (CH3)3CCHO(E) ICH2CHO (F)CH3CH2CHO (G) CH3CH2CH(OH)CH3 (H) 答案： 自身羟醛缩合：(C) (E) (F) (H) 碘仿反应：(E) (G) (H) 歧化反应：（A）(B) (D) 与Fehling试剂反应：(B) (C) (D) (E) (F) 注意：苯甲醛不能与Fehling试剂反应。 3. 将下列化合物与氢氰酸反应活性，由大到小排列：（A） (
5、B) ClCH2CHO (C) (D) CH3COCH2CH3 答案：(B) (C) (D) (A) 注意：按羰基反应活性规律进行合理分组以后在判断。4. 用简单化学方法鉴别下组化合物： (A) (B) (C) (D) (E) 答案：注意：比较多和比较复杂的有机物鉴别，可以先采用分组试剂进行分组，再利用特征反应对各组逐一鉴别。5. 用简单化学方法分离：正溴丁烷、正丁醚和正丁醛答案：注意：利用醚在浓硫酸的质子化可以分离醚。6. 写出下列反应主要产物：答案：注意：分子内的羟醛缩合，如果分子内含有几种不同类型的-H，应仔细分析哪一种-H最有可能离去形成碳负离子。 7. 写出下列反应的主要产物：答案：注意：Clemmensen还原主要还原醛酮羰基，且通常用于芳环上羰基还原为烷基。 8. 以乙烯为原料合成：答案：注意：羟醛缩合在合成中的应用，通常用于增长碳链（偶数）且有支链的醇、醛、酸等。