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1、2022年6月12022年6月22022年6月3根据物质在溶液中的电化学性质及其变化根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法称为电化学分析法来进行分析的方法称为电化学分析法(electrochemical analysis)。)。2022年6月42022年6月52022年6月62022年6月72022年6月82022年6月9 0SHE2022年6月102eClHg222Cl2Hg-0Cl0.059lg-0.2412v饱和2022年6月11 eAgClClAg -0Cl0.059lg-2022年6月122022年6月132022年6月142022年6月152022年6月162022年
2、6月172022年6月182022年6月192022年6月202022年6月212022年6月222022年6月232022年6月24玻2022年6月252022年6月26。2022年6月27定。定。2022年6月282022年6月292022年6月302022年6月31(-)Ag,AgCl缓冲液缓冲液膜膜H+(x mol/L)KCl(饱和饱和)Hg2Cl2,Hg (+) 2022年6月32(-)玻璃电极)玻璃电极标准缓冲溶液标准缓冲溶液饱和甘汞电极饱和甘汞电极 (+)(-)玻璃电极)玻璃电极待测溶液待测溶液饱和甘汞电极饱和甘汞电极 (+)2022年6月332022年6月342022年6月35
3、2022年6月36 滴定终点:曲线上转滴定终点:曲线上转折点(斜率最大处)对折点(斜率最大处)对应应V 特点:应用方便,但特点:应用方便,但要求计量点处电位突跃要求计量点处电位突跃明显明显2022年6月37 曲线:具一个极大值的一级曲线:具一个极大值的一级微商曲线微商曲线 滴定终点:尖峰处滴定终点:尖峰处(E/V极大值)所对应极大值)所对应V 特点:在计量点处变化较大,特点:在计量点处变化较大,因而滴定准确;但数据处理及因而滴定准确;但数据处理及作图麻烦作图麻烦2022年6月38 曲线:具二个极大值的二级曲线:具二个极大值的二级微商曲线微商曲线 滴定终点:滴定终点:2E/V2由极由极大正值到极
4、大负值与大正值到极大负值与 纵坐标纵坐标零线相交处对应的零线相交处对应的V2022年6月39V前 V计 V后 E前 0 E后 前计前计前后前后:E-EV-VEEV-V 2022年6月40例如例如:由表:由表10-3中查得加入滴定液体积中查得加入滴定液体积24.30ml时,其二级微商时,其二级微商=4400,加入,加入24.40ml滴定液时,其二级微商滴定液时,其二级微商=-5900,按下图进行比例计算:按下图进行比例计算:24.30 24.40 4400 0 -5900(24.40-24.30):():(-5900-4400) =(V -24.30):():(0-4400)则则 V=24.34
5、ml2022年6月41不用指示剂而以电动势的变化确定终不用指示剂而以电动势的变化确定终点点 不受样品溶液有色或浑浊的影响不受样品溶液有色或浑浊的影响 客观、准确,易于自动化客观、准确,易于自动化 操作和数据处理麻烦操作和数据处理麻烦2022年6月422022年6月43沉淀滴定法:银量法沉淀滴定法:银量法2022年6月442022年6月452022年6月462022年6月471.当电解进行时,两个电极上得失的电子当电解进行时,两个电极上得失的电子总数是相等的,总数是相等的,2.当当Ox Red时时,电极电位取决于浓度电极电位取决于浓度较低的一方较低的一方3.当当Ox=Red时时,电流最大电流最大2022年6月48阳极阳极:阴极阴极:2022年6月49I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62-2022年6月502022年6月512022年6月522022年6月53I2+SO2+3N+CH3OH+H2O2NHI+NHSO4CH3