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1、浅谈易燃毒气环氧乙烷的作用与抢险处置方法趋议山东省德州市公安消防支队 张利平环氧乙烷,又称氧化乙烯,也称恶烷。一种最简单的环醚,在常温时是无色气体。在低温时是无色易流动液体,有乙醚的气味,有毒,比重0.887(7/4),熔点-111,沸点10.7,溶于水,乙醇和乙醚等,化学性质非常活泼,能与许多化合物起加成反应。与空气形成爆炸性化合物,爆炸极限为3.6-80%(体积)。大部分人不认识、不熟悉环氧乙烷,更不了解环氧乙烷的性质和重要作用。一旦环氧乙烷出现泄漏和火灾,更不知如何处置。因此,有必要浅谈一下易燃毒气环氧乙烷的抢险与处置方法。一、环氧乙烷的重要作用环氧乙烷可用于制乙二醇、抗冻剂、合成洗涤剂
2、、乳化剂、塑料等和用作仓库重蒸剂。可直接或间接由乙烯经氧化而制得。环氧乙烷分子中包含不稳定的环状结构,化学性质非常活泼,极易开环发生一系列反应。它主要是与水(HOH)、氢卤酸(HX)、醇(ROH)、氨(NH3)、苯酚(ArOH)等包含活泼氢的化合物发生反应。例 1、与水作用、环氧乙烷在稀酸催化下或者高温、压力下与水作用,生成乙二醇: 0.5%H2SO4,60-70H2CCH2+HOH CH2CH2 或190-260,10-20大气压 (乙二醇) O OH OH在工业上环氧乙烷最重要的用途是制备乙二醇。2、与氢卤酸作用,环氧乙烷与氢卤酸在室温或更低的温度下反应,生成卤醇。这个反应进行迅速,并能定
3、量地完成,可用于定量分析环氧乙烷及环氧乙烷型化合物。H2CCH2+HCL CH2CH2 (氯乙醇)O OH CL3、与醇作用,环氧乙烷与醇作用如下: H+或OHH2CCH2+ROH ROCH2CH2OH O 乙二醇单醚醇与环氧乙烷作用后所得到的产品,在工业上的用途很广泛。当用甲醇、乙醇、丁醇等低级醇与环氧乙烷作用时,分别生成乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚。它们兼具醇和醚的性质,是优良的溶剂,可溶解纤维酯如硝酸纤维酯、工业上称为溶纤剂。环氧乙烷与高级醇作用,首先生成乙二醇烷基醚(ROCH2CH2OH)。这个产品的分子结构中仍含有活泼氢,能继续与环氧乙烷反应,控制环氧乙烷的用量,可以得到不同链
4、长的环氧乙烷加成物RO(CH2CH2O)nH,称为聚氧乙烯烷基醚。它是一类重要的非离子型表面活性剂,这类活性剂在水中不离解成离子。非离子表面活性剂的亲水基是包含醚键“-O-”和羟基“-OH”的基团,因为醚键和羟基的亲水性较弱,要使其表面活性剂的分子具有足够的亲水性,分子中应具有多个羟基或多个醚键。制备聚氧乙烯烷基醚时,常用C12C18的高级醇为原料,以固体氢氧化钾或氢氧化钠作催化剂。 KOH如:ROH+nCH2CH2 RO(CH2CH2O)nH O KOHC12H25OH+6CH2CH2 C12H25O(CH2CH2O)6H O 这类化合物可用作洗涤剂,具有很好的去污作用。对酸、碱都稳定,也易
5、于溶解,便于制成液体洗涤剂。它们还可用作乳化剂、纤维的抗静电剂。环氧乙烷可以与多元醇反应,如与乙二醇发生反应生成一缩二乙二醇(或二甘醇)、二缩三乙二醇(或三甘醇),二甘醇和三甘醇对芳烃溶解能力强,而对烷烃、环烷烃的溶解能力小,可用作铂重整油中抽提芳烃的溶剂。4、与氨作用,环氧乙烷与氨作用,首先生成乙醇胺:H2CCH2+HNH2 HOCH2CH2NH2 O 乙醇胺还可以继续与环氧乙烷作用,生成二乙醇胺及三乙醇胺 CH2CH2OHH2CCH2+H2NCH2CH2OH HN CH2CH2OH O CH2CH2OHH2CCH2+HN(CH2CH2OH)2 N CH2CH2OH CH2CH2OH O 三
6、种乙醇胺都是无色粘稠液体,能与水混溶。有碱性、能吸收二氧化硫及硫化氢等酸性气体。用于净化工业气体。它们还可以用作制造乳化剂及原油破乳剂的原料。除环氧乙烷与水、氢卤酸、醇、氨外,其它含活泼氢的化合物如酚(ArOH)、羧酸(RCOOH)、胺(RNH2、R2NH)、酰胺(RCONH2)等化合物也都与环氧乙烷发生反应。同一类化合物中又可以选不同烃基的化合物与环氧乙烷作用,何况还可以控制环氧乙烷的用量、合成分子量大小不同的产品。可见用环氧乙烷为原料可以制备非常多的有机产品。这些产品现在已经用于国民经济各个部门,它们包括工业用溶剂、洗涤剂、农药乳化剂、选矿中的的浮选剂、纺织工业的助剂、稻田的复盖剂、石油产
7、品添加剂、原油破乳剂等。二、应采取的抢救与处置方法1、生产、使用环氧乙烷危险品的场所,必须设置相应的通风、防火、防爆、防毒、监测、报警、降温、避雷、防静电、隔离操作等消防安全设施。当使用环氧乙烷物品,因其物品有较低的闪点、沸点和极宽的爆炸极限,场所内部必须有良好的通排风设施。所有工具应为不产生火花型的,所有机械设备均应良好接地,操作人员不能穿化纤料的工作服,所有物品不得存放在使用场所,应存放在专用储罐、容器、铁桶内。使用场所内必须设置明显的“禁火标志。2、生产设备和装置必须设置安全阀、阻火器、水封、自动报警等消防安全设施,并每天检查,每周进行保养与校验,保证质量合格。3、必须严格执行和遵守安全
8、操作规程和消防安全管理制度。4、从事环氧乙烷生产和使用的作业人员,必须经消防部门和本单位消防安全培训,经培训合格,取得上岗证,方能上岗作业。5、对盛装环氧乙烷的储罐、容器、槽车等,不能随便改装它物。对因长期停用的盛装环氧乙烷的储罐、容器、槽车在停用前和重新使用前,都应进行清洗、置换、化验分析等安全处理,以防在放置过程中和重新启用时发生事故。6、凡出厂的环氧乙烷产品,必须附有产品的安全说明书。说明书中必须经法定检验机构测定的燃点、闪点、爆炸极限等各种消防安全数据和防火、灭火方法及安全注意事项。7、装运环氧乙烷危险品的槽、罐应具有足够的强度和齐全的安全设施及附件。应安装配备泄压阀、压力表、液位计、
9、放液阀、紧急切断阀等相应的安全装置。槽、罐的外部附件应有可靠的防护设施,必须保证环氧乙烷不发生“跑、冒、滴、漏”现象。8、装运环氧乙烷的机动槽车,其排气管必须加戴防火帽,以防止喷火引起火灾。防火帽使用每周后,应及时进行维护保养,由于防火帽中的丝网或波纹片易残损和受腐蚀,应及时更换,使之保持良好状态。机动罐(槽)车,其排气管应由发动机引至驾驶室左前方,出口与槽罐及泵液系统的距离不得小于1.5米,并戴防火帽,以减少环氧乙烷气体与火星的接触机会。9、装运环氧乙烷的机动罐(槽)车,应配备应急用灭火和安全防护器材及检修工具(如铜合金扳手、输液胶管、防爆手电筒等),并配备相应的2具干粉灭火器、灭火工具和捆
10、扎、防水、防泄漏等用具。10、在装卸、装运环氧乙烷的机动罐(槽)车过程中发生渗、泄漏时,车辆的发动机必须熄火,并切断总电源。如因无法堵漏时,迅速调集装运环氧乙烷的空罐(槽)车,用大氮气钢瓶(一般100-120公斤/厘米2)中的氮气,通过随车配带的防静电的专用胶管连接罐(槽)车底部的进液管口,往罐(槽)中通入氮气,增加罐(槽)中的压力,并同时用另一空罐(槽)车配带的胶管,始端连接渗漏罐(槽)车的出液管口,终端连接空罐(槽)车的入液管口,通过加压的方法,将把渗漏罐(槽)车内的环氧乙烷压入到空罐(槽)内,使之达到倒液安全的目的。同时在堵漏和输送倒罐的过程中,要用开花水枪和喷雾水枪驱散冷却和溶解罐(槽)车底部、罐体和周围的环氧乙烷气体,使爆燃性极强的环氧乙烷、水合成爆燃性较差、沸点较高的乙二醇(乙二醇:有甜味的无色粘稠液体,比重11、沸点197.2,凝固点-12.6,很易吸湿;能与水、乙醇混溶,能大大降低水的冰点,配制发动机的低凝点冷却液的抗冻剂等)。然后用沙土吸湿后,在安全环境条件下焚烧处理(乙二醇焚烧化合成二氧化碳和水)。另外,在现场,要切断周围一切火源,断绝交通,设立警戒区,保证消防队和专业人员对罐(槽)车止漏排险及灭火任务的完成。