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1、执业药师-中药鉴定-矿物类中药的鉴定矿物类中药矿物是由地质作用构成的天然单质或化合物。药用部位是由地质作用构成的天然单质或化合物、矿物的加工品、动物或动物骨骼的化石的一类中药称为“矿物类中药。矿物类中药中以天然矿物入药的如朱砂、石膏、炉甘石、赭石等。以矿物的加工品入药的如轻粉、红粉、秋石等。以动物或动物骨骼的化石入药的如龙骨、石燕等。矿物的性质矿物除少数是自然元素外,绝大多数是自然化合物,它们大多数是固体,少数是液体,如水银Hg,或气体,如硫化氢H2S。每一种矿物都有一定的物理和化学性质,这些性质取决于它们的化学成分和结晶构造,利用这些性质的不同,能够对矿物进行鉴定。1.矿物中水的存在形式有的
2、晶体矿物含有一定的水,称为含水矿物。水在矿物中的存在形式可分为:1吸附水或自由水水分子不参加矿物的晶格构造。2结晶水水以分子形式参加矿物的晶格构造,如石膏CaS042H2O、胆矾CuSO45H20等。3构造水水以H+或OH-等离子形式参加矿物的晶格构造,如滑石Mg3Si4010OH2等。2.透明度矿物透光能力的大小称为透明度。将矿物磨成0.03mm标准厚度后,比拟其透明度,可分为三类:透明矿物、半透明矿物和不透明矿物。3.颜色颜色是矿物对自然光线中不同波长的光波均匀吸收或选择吸收所表现的性质。矿物的颜色一般分为三种:1本色是由矿物的成分和内部构造所决定的颜色,如辰砂的红色,石膏的白色等。2外色
3、由外来的带色杂质、气泡等包裹体所引起的颜色,与矿物本身的成分和构造无关。外色的深浅除与带色杂质的量有关外,还与杂质分散的程度有关,如紫石英、大青盐等。3假色由晶体内部裂缝面、解理面及外表氧化膜的反射光引起与入射光波的干预作用而产生的颜色,如云母的变彩现象。4条痕及条痕色:矿物在白色毛瓷板上划过后所留下的粉末痕迹称为条痕,粉末的颜色称为条痕色。条痕色比矿物外表的颜色更为固定,更能反映矿物的本色,因此更具鉴定意义。有的矿物外表的颜色与粉末颜色一样,如朱砂,也有的是不一样的,如自然铜,外表为亮淡黄色或棕褐色,而粉末为绿黑色或棕褐色。4.光泽矿物外表对投射光的反射能力称为光泽。分为金属光泽、金刚光泽、
4、玻璃光泽、油脂光泽、绢丝光泽、珍珠光泽等。5.相对密度如朱砂为8.18.2,石膏为2.3等。6.硬度是矿物抵抗外来机械作用如刻划、研磨、压力等的能力。分为相对硬度和绝对硬度。7.解理、断口8.磁性9.气味有的矿物具特殊的气味,尤其是矿物遭到锤击、加热或湿润时较为明显。如雄黄灼烧有砷的蒜臭;胆矾具涩味,芒硝具苦、咸味,炉甘石、芒硝、硫磺。10.其他少数矿物有吸水的能力,能够黏舌,如龙骨、龙齿、软滑石等。有的有滑腻感,如滑石。矿物类中药的分类矿物在矿物学上的分类方法有多种,但通常是根据矿物所含主要成分的阴离子或阳离子的种类进行分类。一、阳离子分类法如按阳离子分类,则朱砂、轻粉、红粉等为汞化合物类;
5、磁石、自然铜、赭石等为铁化合物类;石膏、钟乳石、寒水石等为钙化合物类;雄黄、雌黄、信石等为砷化合物类;白矾、赤石脂等为铝化合物类;胆矾、铜绿等为铜化合物类;密陀僧、铅丹等为铅化合物类;芒硝、硼砂、大青盐等为钠化合物类;滑石为镁化合物类等。二、阴离子分类法如按阴离子分类法,则朱砂、雄黄、自然铜等为硫化合物类;石膏、芒硝、白矾为硫酸盐类;炉甘石、鹅管石为碳酸盐类;磁石、赭石、信石为氧化物类;轻粉为卤化物类等。(中国药典)2020年版一部对矿物药采用阴离子分类法,将阴离子种类分为“类,再将化学组成类似、结晶体构造类型一样的种类分为“族,族下面是“种。本指南采用(中国药典)2020年版一部矿物药的分类
6、方法。矿物类中药的鉴定一、矿物类中药的真实性鉴定目前,矿物类中药的真实性鉴定,一般采用下面方法。1.性状鉴定除对矿物的形状、大小、颜色、质地、气味进行鉴别外,还应注意对其硬度、相对密度、条痕色、透明度、光泽、解理、断口、有无磁性等进行检查。矿物均有固定的条痕色,樱红色或红棕色的如赭石,浅橘红色的如雄黄,淡黄色的如硫黄,黑色的如磁石,白色的如芒硝、紫石英、硝石,无色的如胆矾。2.显微鉴定根据矿物的光学性质,可将矿物分为透明矿物和不透明矿物,用偏光显微镜研究透明矿物、用反射偏光显微镜研究不透明矿物的形态、光学性质和必要的物理常数。使用这两种显微镜,均须先将矿物磨成厚0.03mm的薄片,才能进行观察
7、。3.理化鉴定X射线衍射法是测定晶体详细构造最重要的基本手段,如生自然铜显黄铁矿的特征值;煅自然铜显磁黄铁矿的特征值。二、矿物类中药的安全性检测三、矿物类中药的质量评价矿物类中药的质量评价包括经历鉴别、纯度检查和含量测定等内容。1.经历鉴别2.纯度检查3.含量测定:(中国药典)多采用经典的化学定量分析方法对矿物药进行含量测定,如2020年版采用滴定法测定朱砂中硫化汞的含量,用碘量法测定轻粉中氯化亚汞的含量,用重量法测定芒硝中硫酸钠的含量等。矿物类常用中药朱砂【来源】为硫化物类矿物辰砂族辰砂。【产地】主产于湖南、贵州、四川、广西等省。【采收加工】挖出矿石后,选取纯净者,用磁铁吸尽含铁的杂质,用水
8、淘去杂石和泥沙。【化学成分】主含硫化汞HgS。【真实性鉴定】1.性状鉴别药材为粒状或块状集合体,呈颗粒状或块片状。鲜红色或暗红色,条痕红色至褐红色,具光泽。体重,质脆,片状者易破碎,粉末状者有闪烁的光泽。气微,味淡。饮片朱砂粉:为朱红色极细粉末,体轻,用手撮之无粒状物,以磁铁吸之,无铁末。气微,味淡。2.理化鉴别化学定性鉴别:取粉末,用盐酸湿润后,在光洁的铜片上摩擦,铜片外表显银白色光泽,加热烘烤后,银白色即消失。【质量评价】1.经历鉴别药材以色鲜红、有光泽、质脆者为佳。2.含量测定用滴定法测定,含硫化汞,药材不得少于96.0%,饮片不得少于98.0%。雄黄【来源】为硫化物类矿物雄黄族雄黄。【
9、化学成分】主含二硫化二砷As2S2。【真实性鉴定】1.性状鉴别药材呈不规则块状。深红色或橙红色,条痕淡橘红色,晶面有金刚石样光泽。质脆,易碎,断面具树脂样光泽。微有特异臭气,味淡。精矿粉为粉末状或粉末集合体,质松脆,手捏即成粉,橙黄色,无光泽。饮片雄黄粉:为橙红色的极细粉,易黏手:气特异。2.理化鉴别化学定性鉴别:取药材粉末0.2g,置坩埚内,加热熔融,产生白色或黄白色火焰,伴有白色浓烟。取玻片覆盖后,有白色冷凝物,刮取少量,置试管内加水煮沸使溶解,必要时滤过,溶液加硫化氢试液数滴,即显黄色,加稀盐酸后生成黄色絮状沉淀,再加碳酸铵试液,沉淀复溶解。【安全性检测】三氧化二砷:照砷盐检查法第一法检
10、查,药材和饮片所显砷斑颜色不得深于标准砷斑。【质量评价】1.经历鉴别药材以色红、块大、质松脆、有光泽者为佳。2.含量测定用滴定法测定,药材含砷量以二硫化二砷As2S2计,不得少于90.0%。自然铜【来源】为硫化物类矿物黄铁矿族黄铁矿。【化学成分】主含二硫化铁FeS2。【真实性鉴定】性状鉴别多为立方体,呈致密块状。外表亮淡黄色,有金属光泽;有的黄棕色或棕褐色,无金属光泽。具条纹,条痕绿黑色或棕红色。体重,质坚硬或稍脆,易砸碎,断面黄白色,有金属光泽;或断面棕褐色,可见银白色亮星。【质量评价】经历鉴别药材以块整洁、色黄而亮、断面有金属光泽者为佳。赭石【来源】为氧化物类矿物刚玉族赤铁矿。【化学成分】
11、主含三氧化二铁Fe203。【真实性鉴定】性状鉴别药材为鲕状、豆状、肾状集合体。多呈不规则的扁平块状。暗棕红色或灰黑色,条痕樱红色或红棕色,有的有金属光泽。一面多有圆形的突起,习称“钉头;另一面与突起相对应处有同样大小的凹窝。体重,质硬,砸碎后断面显层叠状。气微,味淡。【质量评价】1.经历鉴别药材以色棕红、断面层次明显、有“钉头、无杂石者为佳。2.含量测定用滴定法测定,药材含铁Fe不得少于45.0%。信石【来源】为天然的砷华矿石、或由毒砂硫砷铁矿,FeAsS、雄黄加工制造而成。【化学成分】主含三氧化二砷As203。常含S、Fe等杂质,故呈红色。【真实性鉴定】性状鉴别药材商品分为红信石和白信石两种
12、,药用以红信石为主,白信石极为少见。红信石红砒:呈不规则的块状。粉红色,具黄色与红色彩晕,略透明或不透明,具玻璃样光泽或无光泽。质脆,易砸碎,断面凹凸不平或呈层状纤维样的构造。气微。本品极毒,不能口尝!白信石白砒:为无色或白色,其余特征同上。本品极毒,质较纯,毒性比红砒石更剧。【质量评价】经历鉴别红信石以块状、具晶莹直纹、色红润、无渣滓者为佳。白信石以白块状、具晶莹直纹、无杂质者为佳。炉甘石【来源】为碳酸盐类矿物方解石族菱锌矿。【化学成分】主含碳酸锌ZnC03。锻烧后,碳酸锌分解成氧化锌ZnO。【真实性鉴定】1.性状鉴别呈不规则块状、圆形或扁平形。外表灰白色或淡红色,无光泽,凹凸不平,多孔,似
13、蜂窝状。条痕白色。体轻,质松易碎,断面灰白色或淡棕色,有吸湿性。气微,味微涩。【质量评价】经历鉴别药材以体轻、质松、色白者为佳。滑石【来源】为硅酸盐类矿物滑石族滑石。习称“硬滑石。【化学成分】主含含水硅酸镁Mg3Si4O10OH2。【真实性鉴定】性状鉴别呈不规则块状。白色、黄白色或淡蓝灰色,有蜡样光泽,条痕白色。质软,细腻,手摸有滑润感,无吸湿性,置水中不崩散。气微,味淡。饮片滑石粉:为类白色或黄白色的极细无砂性的粉末,手摸之有滑腻感,黏手。气微,味淡。在水、稀盐酸或稀氢氧化钠溶液中均不溶解。【质量评价】经历鉴别药材以色白、滑润者为佳。石膏【来源】为硫酸盐类矿物硬石膏族石膏。【产地】主产湖北省
14、应城。山东、山西、河南等省亦产。【化学成分】主含含水硫酸钙CaS042H20。【真实性鉴定】1.性状鉴别药材为纤维状的集合体。呈长块状、板块状或不规则块状。白色、灰白色或淡黄色,有的半透明,条痕白色。体重,质软,纵断面具绢丝样光泽。气微,味淡。饮片生石膏:呈长条状或不规则形的小块。白色至类白色,具玻璃样光泽,并有纵向纤维状纹理。质坚硬,断面不平坦。气微,味淡。煅石膏:为白色粉末或酥松块状物。外表显露出微红色的光泽,不透明。体较轻,质软,易碎,捏之成粉。气微,味淡。2.理化鉴别灼烧试验:取药材一小块约2g,置具有小孔软木塞的试管内,灼烧,管壁有水生成,小块变为不透明体。化学定性鉴别:取药材粉末约
15、0.2g,于140烘20分钟,加水1.5ml,搅拌,放置5分钟,呈黏结固体。石膏加热失去一分子结晶水而成熟石膏,遇水变为具有黏性的固体。别的矿石无此特征【质量评价】1.经历鉴别药材以色白、块大、质松脆、纵断面如丝、无夹层、无杂石者为佳。2.含量测定用滴定法测定,含含水硫酸钙CaS042H20药材不得少于95.0%。芒硝【来源】为硫酸盐类矿物芒硝族芒硝,经加工精制而成的结晶体。【采收加工】取天然产的不纯芒硝俗称“土硝或“皮硝,加水溶解、放置,使杂质沉淀,滤过,滤液加热浓缩,放冷后析出结晶,即为芒硝。【化学成分】主含含水硫酸钠Na2S0410H20。【真实性鉴定】1.性状鉴别:为棱柱状、长方形或不
16、规则块状及粒状。无色透明或类白色半透明,暴露空气中则外表逐步风化而覆盖一层白色粉末无水硫酸钠,条痕白色。质脆,易碎,断面呈玻璃样光泽。气微,味咸。【质量评价】经历鉴别药材以无色、透明、呈长条棱柱结晶者为佳。硫黄【来源】为自然元素类矿物硫族自然硫;或用含硫矿物经加工制得。【化学成分】主含硫S。【真实性鉴定】1.性状鉴别:呈不规则块状。黄色或略呈绿黄色。外表不平坦,呈脂肪光泽,常有多数小孔。用手握紧置于耳旁,可闻稍微的爆裂声。体轻,质松,易碎,断面常呈针状结晶形。有特异的臭气,味淡。2.理化鉴别药材燃烧时易熔融,火焰为蓝色,并有二氧化硫的刺激性臭气。【质量评价】1.经历鉴别以色黄、光亮、质松脆者为
17、佳。2.含量测定用滴定法测定,药材含硫S不得少于98.5%。练习题一、最佳选择题A型题共24题,每题1分.每题的备选答案中只要一个最佳答案。1.用显微鉴别法鉴别黏液选用的试剂是A.碘试液B.苏丹试液C.钌红试液D.硝酸汞试液E.氯化锌碘试液答疑编号700679160201【正确答案】C2.使用甲苯法测定水分的中药材是A.黄连B.当归C.木瓜D.冬虫夏草E.金钱草答疑编号700679160202【正确答案】B【答案解析】甲苯法用于含有挥发性成分药材中的水分测定。当归含有挥发油,其他四个中挥发性成分的含量很少或无。3.目前中药定性鉴别中使用最多的色谱法是A.纸色谱法B.薄层色谱法C.柱色谱法D.高
18、效液相色谱法E.气相色谱法答疑编号700679160203【正确答案】B4.单子叶植物根茎类中药材横切面上通常可见的一圈环纹是A.木栓构成层B.皮层中的纤维束环带C.皮层中的石细胞环带D.内皮层E.构成层答疑编号700679160204【正确答案】D5.苍术粉末的显微特征中有A.草酸钙柱晶B.草酸钙簇晶C.草酸钙针晶D.草酸钙方晶E.草酸钙砂晶答疑编号700679160205【正确答案】C6.药材白前的原植物属于A.菊科B.毛茛科C.苋科D.十字花科E.萝藦科答疑编号700679160206【正确答案】E7.来源于大黄属波叶组的大黄伪品,其药材新折断面在紫外光灯下显A.棕色荧光B.棕红色荧光C
19、.蓝紫色荧光D.黄色荧光E.绿色荧光答疑编号700679160207【正确答案】C8.“油头是形容哪种药材的性状特征A.防风B.白术C.川木香D.党参E.银柴胡答疑编号700679160208【正确答案】C9.降香的原植物属于A.唇形科B.豆科C.木兰科D.茜草科E.蔷薇科答疑编号700679160209【正确答案】B10.秦皮伪品核桃楸皮的水浸液在日光下A.显碧蓝色荧光B.显棕红色荧光C.无荧光D.显浅黄棕色荧光E.显亮绿色荧光答疑编号700679160210【正确答案】C11.蓼大青叶的气孔轴式多为A.不等式B.不定式C.直轴式D.平轴式E.环式答疑编号700679160211【正确答案】
20、D12.药材浸水中,水被染成黄色,先端呈喇叭状,内侧有一短缝的是A.西红花B.红花C.金银花D.洋金花E.款冬花答疑编号700679160212【正确答案】A【答案解析】红花为不带子房的管状花。花冠红黄色或红色,筒部细长,先端5裂,裂片呈狭条形。花药聚合呈筒状,黄白色。质柔软。气微香,味微苦。花浸水中,水染成金黄色;西红花呈线形,三分枝,上部较宽而略扁平,顶端边缘显不整洁的齿状,内侧有一短裂缝,下端有时残留一小段黄色花柱。暗红色,无油润光泽。体轻,质松软,干后质脆易断。气特异,味微苦。入水可见橙黄色成直线下降,并逐步扩散,水被染成黄色,无沉淀。柱头呈喇叭状,有短缝;在短时间内,用针拨之不破碎。
21、13.在植物器官中,只要种子含有A.脂肪油B.挥发油C.淀粉粒D.菊糖E.糊粉粒答疑编号700679160213【正确答案】E14.药材薏苡仁的原植物属于A.芸香科B.十字花科C.唇形科D.禾本科E.茜草科答疑编号700679160214【正确答案】D15.金钱草的主产地是A.浙江B.广东C.湖南D.四川E.河南答疑编号700679160215【正确答案】D16.基部紫红色,全体密被白色茸毛,茎方柱形,叶对生,叶边缘有35疏浅锯齿,小坚果圆球形,外表具有网纹的药材是A.香薷B.薄荷C.穿心莲D.益母草E.荆芥答疑编号700679160216【正确答案】A17.血竭的石油醚提取液加新配制的0.5
22、%醋酸铜溶液,振摇后静置分层,石油醚层不得显绿色,是检查A.血竭素B.去甲血竭素C.海松酸D.樟脑E.松香答疑编号700679160217【正确答案】E18.五倍子的化学成分主要是A.没食子酸B.树脂C.鞣质D.脂肪E.蜡质答疑编号700679160218【正确答案】C19.下列成分中,抗凝血作用最强的是A.水蛭素B.蚯蚓素C.蚯蚓毒素D.次黄嘌呤E.琥珀酸答疑编号700679160219【正确答案】A20.花鹿茸茸尖部位的饮片不具备的形状特征是A.为圆形薄片B.切面浅棕色或浅黄白色,半透明,微有光泽C.周边骨质化D.外皮红棕色或棕色E.质坚韧答疑编号700679160220【正确答案】C【答案解析】花鹿茸尖部切片习称“血片,“蜡片,为圆形薄片,最嫩部分。中