海洋沉积物的收集和硫化物的测定.docx

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1、海洋沉积物的收集和硫化物的测定沉积物样品的收集和沉积物中硫化物的测定1沉积物样品1.1样品收集1.1.1表层样品的收集1.1.1.1采样器类型及其选择用本身重量或杠杆作用设计的抓斗式工或其他类型的沉积物采样器,其设计特点各异,包括弹簧制动、重力或齿板锁合方式。这些要随深化泥层的形状而不同,以及随所取样品的规模和面积不同,各自不一。采样器的选择主要考虑下面几方面:贯穿泥层的深度;齿板锁合的角度;锁合效率(避免障碍的能力);引起波浪“振荡和造成样品的流失或者在泥水界面上洗掉样品组成或生物体的程度;在急流中样品的稳定性。在选择沉积物采样器时,对生境、水流情况、采样面积以及采样船只设备均应统筹考虑。常

2、用的抓斗式采泥器与地面挖土设备很类似.它们是通过水文绞车将其沉降到选定的采样点上.通常收集较大量的混合样品能够比拟准确地代表所选定的采样地点情况.1.1.1.2表层样品收集操作1.1.1.2.1将绞车的钢丝绳与采泥器连结,检查能否牢固,同时,测采样点水深;1.1.1.2.2慢速开动绞车将采泥器放入水中。稳定后,常速下放至离海底一定距离35m,再全速降至海底,此时应将钢丝绳适当放长,浪大流急时更应如此;1.1.1.2.3慢速提升采泥器离底后,快速提至水面,再行慢速,当采泥器高过船舷时,停车,将其轻轻降至接样板上;1.1.1.2.4打开采泥器上部耳盖,轻轻倾斜采泥器,使上部积水缓缓流出。若因采泥器

3、在提升经过中受海水冲刷,致使样品流失太多或因沉积物太软、采泥器下降过猛,沉积物从耳盖中冒出,均应重采;1.1.1.2.5样品处理完毕,弃出采泥器中的残留沉积物,冲洗干净,待用。1.2.2柱状样的收集柱状采样器能够收集垂直断面沉积物样品。假如收集到的样品本身不具有机械强度,那么从采泥器上取下样器时应小心保持泥样纵向的完好性。柱状样的收集操作。1.2.2.2首先要检查柱状采样器各部件能否安全牢固;1.2.2.2先作表层采样,了解沉积物性质,若为砂砾沉积物,就不作重力取样;1.2.2.3确定作重力采样后,慢速开动绞车,将采泥器渐渐放入水中待取样管在水中稳定后,常速下至离海35m处,再全速降至海底,立

4、即停车;1.1.2.4慢速提升采样器,离底后快速提至水面,再行慢速。停车后,用铁勾勾住管身,转入舷内,上一页下一页平卧于甲板上;1.1.2.5小心将取样管上部积水倒出,丈量取样管打入深度。再用通条将样柱缓缓挤出,顺序放在接样板上进行处理和描绘。若样柱长度缺乏或样管斜插入海底,均应重采。沉积物中硫化物的测定方法1.3样品保存与运输1.3.样品保存样品每隔3分层,装在50ml离心管中,现场加醋酸锌溶液进行固定,冷藏保存运回实验室。2沉积物中硫化物的测定方法硫化物是电正性较强的金属或非金属与硫构成的化合物,分为酸式盐(HS,氢硫化物)、正盐(S2)和多硫化物Sn2)3类。土和沉积物中的硫分为有机硫和

5、无机硫两类。土壤中硫化物可与镉、铅、砷等亲硫元素生成难溶性重金属硫化物,加重土壤重金属污染。同时也易被有机质分解,生成H2S,研究表明,在沉积环境中硫化物含量与生物量呈负相关,并对耗氧速率产生很大影响。测定硫化物的方法主要有碘量法、离子选择电极法、亚甲基蓝分光光度法。2.1亚甲基蓝分光光度法2.1.1适用范围和应用领域本法适用于海洋、河流沉积物中硫化物的测定。检出限(W):0.310-6。2.1.2方法原理沉积物样品中的硫化物与盐酸反响生成硫化氢,随水蒸汽一起蒸馏出来,被乙酸锌溶液吸收,反响生成硫化锌。在酸性介质中当三价铁离子存在时,硫离子与对氨基二甲基苯胺反响生成亚甲基蓝,在650mm波长处

6、进行光度测定。2.1.3试剂及其配制除非另作讲明,所用试剂为分析纯,水为去离子水或等效纯水。2.1.3.1乙酸锌溶液:100g/L称取50g乙酸锌Zn(CH3COO)22H2O加水溶解并稀释至500mL,混匀。2.1.3.2碘酸钾标准溶液:c(61KIO3)=0.0100mol/L称取3.567g碘酸钾(KIO3,预先在120枯燥2h,于枯燥器中冷却至室温)溶于水中,全量转入1000mL容量瓶中并加水至标线,混匀(此溶液浓度为0.1000mol/L),置于阴暗处保存(有效期为一个月)。使用前用水稀释至0.0100mol/L。2.1.3.3无水碳酸钠(Na2CO3)。2.1.3.4碘化钾(KI)

7、。2.1.3.5盐酸溶液:1+2及1+91体积盐酸(HCl,=1.19g/mL)与2或9体积水混合。2.1.3.6硫酸溶淮:c(H2SO4)=3mol/L上一页下一页量取167mL硫酸(H2SO4,=1.84g/mL)在搅拌下渐渐参加水中,冷后用水稀释至1000mL。2.1.3.7冰乙酸(CH3COOH):=1.05g/mL。2.1.3.8淀粉溶液:5g/L称取1g可溶性淀粉,用少量水调成糊状,参加100mL沸水,调匀,继续加热至溶液透明。冷却后加1mL冰乙酸(2.1.3.7),用水稀释至200mL。2.1.3.9硫代硫酸钠标准溶液的配制及标定:c(Na2S2O35H2O)=0.01mol/L

8、称取25g硫代硫酸钠(Na2S2O35H2O),用新煮沸并冷却的水溶解,参加2g碳酸钠(2.1.3.3),溶解后转入棕色试剂瓶中,加水至10L,混匀。置于阴凉处,810d后标定其浓度。标定:量取碘酸钾溶液(2.1.3.2)15.00mL,沿壁注入100mL碘量瓶中,用少许水淋洗瓶壁,参加0.5g碘化钾(2.1.3.4),用刻度吸管沿瓶壁注放1mL(1+3)硫酸溶液,塞好瓶塞,轻摇混匀,用少许水封口,在暗处放置2min,半开瓶塞,沿瓶壁加50mL水,在不断摇动下,用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈浅黄色,参加1mL淀粉溶液(2.1.3.8),继续滴定至蓝色刚刚消失为止,记录滴定管读数,用下式计

9、算硫代酸钠溶液的浓度。式中:c(Na2S2O3)硫代硫酸钠的浓度,mol/L;Vs硫代硫酸钠滴定液体积的平均值,mL。2.1.3.10碘片(I2)。2.1.3.11碘溶液:c(1/2I2)=0.0100mol/L称取10g碘化钾(KI)溶于50mL水中,参加1.27g碘片(2.1.3.10),溶解后,全量转入1000mL量瓶中,加水至标线,混匀。储存于棕色磨口试剂瓶中,于阴凉处保存。2.1.3.12硫化物标准储备溶液的制备及标定制备:在通风柜中进行。使用硫化氢发生装置(见图8),向200mL硫化钠溶液(Na2S9H2O,10g/L)中缓缓地滴加5.0mL(1+2)盐酸溶液(2.1.3.5),产

10、生的硫化氢气体被氮气带出,用500mL乙酸锌溶液Zn(CH3COO)22H2O,1g/L吸收生成的硫化锌。将吸收液用中速定量滤纸过滤,混匀。标定:量取20.00mL硫标准储备溶液于3个250mL碘量瓶中,依次加40mL水,20.00mL碘溶液(2.1.3.11),10mL(1+9)盐酸溶液(2.1.3.5),混匀。于暗处放置5min,用硫代硫酸钠标准溶液(2.1.3.9)滴定至溶液呈浅黄色。参加1mL淀粉溶液(2.1.3.8),继续滴定至蓝色刚刚消失,记录滴定液耗去的毫升数。同时量取20.00mL水(3份),按上法进行空白滴定。按下式计算硫化物标准储备溶液的浓度。s00.1500.010)OS

11、Na(322Vc?=VcVVss000104.16)(122?-=-上一页下一页式中:s2-硫的浓度,g/mL;2V空白滴定时耗用的硫代硫酸钠标准溶液的平均体积,mL;1V滴定硫化物标准溶液时耗用的硫代硫酸钠标准溶液的平均体积,mL;cs硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/L;V硫化物标准储备溶液的体积,mL。2.1.3.13硫化物标准使用溶液:10g/mL量取一定体积的硫化物标准储备溶液(2.1.3.12),按下式计算,将其质量浓度调整为10g/mL。式中:V4应量取的硫化物标准储备溶液(2.1.3.12)的体积,mL;V3欲配制的硫化物标准使用溶液的体积,mL;3硫化物标准使用的溶液的浓度,

12、g/mL;4硫化物标准储备溶液的浓度,g/mL。2.1.3.14硫酸铁铵溶液:125g/L称取25g硫酸铁铵Fe(NH4)(SO4)212H2O于250mL烧杯中,加水100mL,加5mL硫酸(H2SO4,=1.84g/mL),稍加热使溶解,加水至200mL,混匀。如浑浊则应过滤。2.1.3.15对氨基二甲基苯胺二盐酸盐溶液:1g/L称取1g对氨基二甲基苯胺二盐酸NH2C6H4N(CH3)22HCl,化学纯溶于700mL水中,在不断搅拌下,缓缓地参加200mL硫酸(H2SO4,=1.84g/mL),冷却后,加水至1L,混匀,盛于棕色试剂瓶中,置于冰箱中保存。2.1.4仪器及设备硫化氢发生-吸收

13、装置(图8);半微量定氮蒸馏器(图9),冷凝器下端附有能够取下的连接管;分光光度计;一般实验室常备仪器和设备。1转子流量计0.53L/min;2分液漏斗50mL;3250mL)斜形三口烧瓶;4500mL洗气瓶图8硫化氢发生-吸收装置4334VV=上一页下一页2.1.5分析步骤2.1.5.1绘制标准曲线2.1.5.1.1取6个100mL量瓶,分别加10mL乙酸锌溶液(2.1.3.1)依次参加0,0.50,1.00,1.50,2.00,2.50mL硫化物标准使用溶液(2.163.13),混匀。2.1.5.1.2各参加5mL对氨基二甲基苯胺二盐酸盐溶液(2.1.3.15),1mL硫酸铁铵溶液(2.1

14、.3.14),加水至标线,充分混匀。标准系列的浓度(以S2-计)分别为0、0.05、0.10、0.15、0.20、0.25g/mL。2.1.5.1.3静置10min,将溶液移入1cm测定池中,用水参比调零,于650nm波长处测定吸光值(Ai)及标准空白吸光值(A0)。2.1.5.1.4将数据记入GB17378.41998附录表A1中,在厘米方格纸上,以吸光值(AiA0)为纵坐标,相应的硫的浓度(g/mL)为横坐标,绘制标准曲线。并将标准曲线图贴在GB17378.41998附录表A1中校准曲线图栏内。2.1.5.2样品的测定2.1.5.2.1称取3g(0.01g)混匀的湿样,于50mL烧杯中,加

15、5mL水,23mL乙酸锌溶液(2.1.3.1),调成糊状,用少许水全量转入定氮装置中。2.1.5.2.2量取10mL乙酸锌溶液(2.1.3.1)于100mL刻度试管中,将冷凝器下端的玻璃连接管插入刻度试管至接近其底部,通水蒸气蒸馏(见图9)。2.1.5.2.3打开冷凝器的冷却水,当定氮装置中的样品被蒸气充分搅动并加热近沸时,迅速参加15mL(1+2)盐酸溶液(2.1.3.5)并立即盖紧盖子,继续通水蒸气。2.1.5.2.4当刻度试管中的吸收液到达5060mL时,将连接管和刻度试管一并取下,停止通水蒸汽,用少量水冲洗连接管,冲洗液并入吸收管中。2.1.5.2.5参加5mL对氨基二甲基苯胺二盐酸盐

16、溶液(2.1.3.15),1mL硫酸铁铵溶液(2.1.3.14),加水至标线,混匀。1冷凝管;2残液泄放口;3蒸馏管;4水蒸气进口;5样品进口;6冷凝水出口;7冷凝水进口图9半微量定氮蒸馏器凯氏上一页下一页2.1.5.2.6静置10min,将溶液移入1cm测定池中,用水调零,于650nm波长处测定吸光值(As)及分析空白吸光值(Ab)。以(As-Ab)的值从标准曲线上查出相应的硫的浓度(g/mL)。2.1.6记录与计算将测得的数据记入GB17378.4-1998附录表A2中,按下式计算沉积物干样中硫的含量。式中:Ws2-沉积物干样中硫化物的含量,质量比,10-6;从标准曲线上查得的硫的浓度,g

17、/mL;V吸收液定容的体积,mL;M样品的称取量,g;OH2W湿样的含水率,%。2.1.7精细度六个实验室分析同一沉积物样品,硫化物(S2-)含量质量比为3.9710-6,重复性相对标准偏差为5.5%。2.1.8注意事项2.1.8.1硫化物标准使用溶液应在使用前临时配制。2.1.8.2氮气中如有微量氧,可安装洗气瓶(内装亚硫酸钠饱和溶液)予以除去。2.1.8.3硫代硫酸钠及硫化物标准储备溶液标定中,各进行六份测定,滴定液体积的平均值是以极差为0.05mL以内诸数据进行平均而求得。2.2离子选择电极法2.2.1适用范围和应用领域本法适用于海洋沉积物中硫化物的测定。可用于船上现场测定。检出限(W)

18、:0.210-6。2.2.2方法原理固态硫化银膜电极对银离子和硫离子均有响应,当该电极同溶液接触时,所产生的电极电位与银离子活度呈正相关,而电极对硫离子的响应是通过Ag2S的溶度积间接实现的,因而硫离子选择电极在溶液中所产生的电极电位与硫离子的活度的负对数呈线性关系。当标准系列与被测液的离子强度相近时,若两者硫离子的活度相等其浓度也相等。海洋沉积物中的硫化物以多种形态存在,对于某些难溶硫化物,当参加EDTA络合剂后,有利于硫离子释出。用来浸提沉积物的浸提液中常含溶解氧,会氧化硫离子。硫含量越低,这种氧化作用越显著。为此,在测试液中参加一定量的抗坏血酸,以防止S2-被氧化,并可提高方法的灵敏度。

19、2.2.3试剂及其配制除非另作讲明,所有试剂为分析纯,水为去离子水或等效纯水。)1(OHs22WMVW-=-上一页下一页2.2.3.1抗氧化络合剂储备溶液分别称取40g氢氧化钠(NaOH),40g乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na2H2O),于聚乙烯烧杯中,各参加60mL水(新煮沸后冷却或通氮气除氧),待溶解后,全量转入200mL量瓶中,加水至标线,混匀后转入聚乙烯试剂瓶中,于阴凉处保存备用。2.2.3.2抗氧化络合剂使用溶液量取100mL抗氧络合储备溶液(2.2.3.1),加5g抗坏血酸(C6H8O6)加水至500mL,混匀,临用时现配。2.2.3.3硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定参照2.1

20、.3.9(硫代硫酸钠溶液配制成约0.1mol/mL,用0.100mol/L碘酸钾标准溶液参照(2.1.3.2)标定。滴定时加碘化钾4g。2.2.3.4淀粉溶液:5g/L见2.1.3.8。2.2.3.5碘溶液:c(1/2I2)=0.100mol/L称取10g碘化钾(KI),溶于250mL水中,参加6.35g碘片(I2),溶解后,全量转入500mL量瓶中,加水至标线,混匀。转入棕色磨口试剂瓶中,于阴凉处保存。2.2.3.6硫化物标准储备溶液的配制与标定2.2.3.6.1配制:称取5.0g硫化钠(Na2S9H2O)溶于新煮沸并冷却的水中,参加1g氢氧化钠,搅拌使溶解,全量转入200mL量瓶中,加水至

21、标线,混匀。2.2.3.6.2标定:各量取2.00mL上述溶液于6个250mL碘量瓶中,各参加50mL水,20.00mL碘溶液(2.2.3.),2mL盐酸溶液(2.2.3.10),混匀后用硫代硫酸钠标准溶液(2.2.3.3)滴定到溶液呈淡黄色,参加1mL淀粉溶液(2.2.3.4),继续滴定至蓝色刚刚消失。另量取6份50mL水,20.00mL碘溶液(2.2.3.5),2mL盐酸溶液(2.2.3.10)混匀后如上法滴定。2.2.3.6.3计算:式中:2V空白滴定所耗用的硫代硫酸钠标准溶液的平均体积,mL;1V滴定硫化物标准储备液时所耗用的硫代硫酸钠标准溶液的平均体积,mL;cs硫代硫酸钠标准溶液的

22、浓度,mL;V硫化物标准储备溶液的体积,mL。2.2.3.7硫化物标准使用溶液:200g/mL量取硫化物标准储备溶液的体积(V4)参见2.1.3.13。最终以抗氧化络合剂使用溶液(2.2.3.2)稀释至标线。2.2.3.8氯化钾饱和溶液。2.2.3.9硝酸钾溶液:0.1mol/L称取10.1g硝酸钾(KNO3)溶于水,加水至1L,混匀。VcVVmLg000104.16)()/(Ss122?-=-上一页下一页2.2.3.10盐酸溶液:1+11体积盐酸(HCl,=1.19g/mL)与等体积水混合。2.2.4仪器及设备离子计或精细pH计;硫离子选择电极;活化方法;将电极在0.03mg/mL硫离子标准

23、溶液中浸泡2h以上,用水洗至电势值为160mV;双盐桥绝和甘汞电极,外套管充有硝酸钾溶液(2.2.3.9);一般实验室常用仪器和设备2.2.5分析步骤2.2.5.1绘制标准曲线2.2.5.1.1取5个100mL量瓶,分别量入0.10,1.00,2.00,10.00和20.00mL硫化物标准使用溶液(2.2.3.7),加抗氧化络合剂使用溶液至标线,混匀。该时硫(S2-)的浓度分别为0.20,2.00,4.00,20.00和40.00g/mL。2.2.5.1.2依次将上述溶液各25mL分别移入50mL烧杯中,参加一个铁磁芯转子,插入硫离子选择电极和双盐桥饱和甘汞电极。2.2.5.1.3开启离子计,

24、将仪器选择开关调至“mV档。2.2.5.1.4开启磁力搅拌器,调节至适当速度。2.2.5.1.5按下读数开关,待电位值(E)稳定后,将读数Ei记入GB17378.41998附录表A16中。每次测定后均需用水洗涤电极并用滤纸吸干。2.2.5.1.6在半对数坐标纸上,以Ei为纵坐标,相应的硫离子浓度为对数坐标,绘制Eilgc标准曲线。将标准曲线图贴在GB17378.41998附录表A16中校准曲线图栏内。2.2.5.2样品的测定2.2.5.2.1称取5g(0.01g)混匀的湿样于100mL烧杯中,参加20mL抗氧化络合剂使用溶液(2.2.3.2),在磁力搅拌器上充分搅拌约5min,静置,待沉积物完

25、全沉淀后,用倾斜法将上清液倒入50mL量瓶中。2.2.5.2.2每次用15mL抗氧化合剂使用溶液(2.2.3.2)按2.2.5.2.1步骤浸取残留的沉积物,重复两次,将上清液并入上述量瓶中,加抗氧化络合剂使用溶液(2.2.3.2)至标线,混匀。2.2.5.2.3按2.2.5.1.22.2.5.1.5步骤测定电位差值Es。2.2.5.2.4从标准曲线上查得相应的硫的浓度。2.2.6记录与计算将测得的数据记入GB17378.41998附录表A17中,按下式计算沉积物干样中硫的含量。式中:Ws2-沉积物干样中硫化物的含量,质量比,10-6;s2-从标准曲线上查得的样品浸提液中硫的浓度,g/mL;)1

26、(OH222WMVWss-=-上一页下一页V样品浸提液的体积,mL;M样品的称取量,g;W湿样的含水率,%。H2O2.2.7准确度六个实验室分析同一沉积物样品,内含硫质量比1041.510-6,重复性相对标准偏差为8.4%。2.2.8注意事项2.2.8.1现场(船上)采样后应立即进行测定。2.2.8.2电极性能的好坏是决定测试准确性的关键,为此,电极要注意保护,使用后要用去离子水反复地清洗,用滤纸擦干并避光保存。2.2.8.3溶液中CN-的存在使电极中毒,干扰测定,可参加适量(1+1)甲醛进行掩蔽。2.2.8.4电极在硫离子的稀溶液中的响应速度较慢,应迅速搅拌,读取稳定的电位差值。2.2.8.

27、5此法测定结果中不包括PbS、CuS和HgS。2.2.8.6见2.1.8.3。2.3碘量法2.3.1适用范围和应用领域本法适用于近海、河口、港湾污染较重的沉积物中硫化物的测定。检出限(W):410-6。2.3.2方法原理沉积物样品中硫化物(S2-)在盐酸酸性介质中产生硫化氢,同水蒸汽一起蒸出,被乙酸锌溶液吸收,生成硫化锌沉淀。此沉淀与盐酸反响,生成的硫化氢被碘氧化,过剩的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。2.3.3试剂及其配制除非另作讲明,所有的试剂为分析纯,水为去离子水或等效纯水。2.3.3.1乙酸锌溶液:100g/L见2.1.3.1。2.3.3.2硫代硫酸钠标准溶液的配制及标定:c(Na2S2O

28、35H2O)=0.01mol/L见2.1.3.9。2.3.3.3碘溶液:c(1/2I2)=0.010mol/L见2.1.3.11。2.3.3.4碘酸钾标准溶液:c(1/6KIO3)=0.100mol/L见2.1.3.2。2.3.3.5盐酸溶液:1+11体积盐酸(HCl,=1.19g/mL)与1体积水混合。2.3.3.6淀粉溶液:5g/L见2.1.3.8。上一页下一页2.3.4仪器及设备a)半微量凯氏定氮装置:250mL,冷凝器下端附有能够取下的连接管。b)溶解氧滴定管:25mL。c)一般实验室常备仪器和设备。2.3.5分析步骤2.3.5.1称取混匀的湿样25g(0.01g)于50mL烧杯中,参

29、加3mL乙酸锌溶液(2.3.3.1)及5mL水,用玻璃棒搅至稀糊状,转入定氮装置中,用30mL水分4次洗净烧杯,洗液并入定氮装置中,接上冷凝器并接通冷凝水。2.3.5.2量取10mL乙酸锌溶液(2.3.3.1)放入150mL锥形瓶(接受瓶),套入连接管,使连接管下端插入液面并接近瓶底。2.3.5.3向定氮装置中开通水蒸汽,当定氮装置中的样品被搅动并加热近沸时,迅速参加15mL(1+1)盐酸溶液(2.3.3.5),迅速加盖,通水蒸汽蒸馏至馏出液为5060mL时,取下锥形瓶及连接管。2.3.5.4在锥形瓶中参加5.00mL碘溶液(2.3.3.3)及2mL(1+1)盐酸溶液(2.3.3.5),混匀,

30、待白色片状沉淀溶解后,取出连接管,用硫代硫酸钠(2.3.3.2)滴定至淡黄色,参加1mL淀粉溶液(2.3.3.6)继续滴定至蓝色刚褪尽。2.3.5.5另取10mL乙酸锌溶液(2.3.3.1),于150mL锥形瓶中,参加50mL水,5.00mL碘溶液(2.3.3.3)及2mL(1+1)盐酸溶液(2.3.3.5)混匀。按2.3.5.4步骤滴定分析空白。2.3.6记录与计算将测得的数据记入表14中,按下式计算沉积物干样中硫化物的含量。式中:Ws2-沉积物干样中硫化物的含量,质量比,10-6;V1滴定分析空白时耗用的硫代硫酸钠标准溶液的体积,mL;V2测定样品时耗用的硫代硫酸钠标准溶液的体积,mL;cs硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/L;M样品的称取量,g;OH2W湿样的含水率,%。2.3.7精细度五个实验室分析同一沉积物样品,内含硫100.710-6,重复性相对标准偏差为3.0%。2.3.8注意事项欲测游离硫化物硫化氢(H2S)及在该条件下能够水解产生硫化氢(H2S)的物质,只要不向蒸馏装置中加盐酸即可,其他经过均同上。)1(000104.16)(OHs21s22WMcVVW-?-=-上一页下一页当前位置:文档视界海洋沉积物的收集和硫化物的测定海洋沉积物的收集和硫化物的测定

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