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1、高分子化学期中考和答案一、填空题1、链式聚合较缩聚反响速率更快。3、自由基聚合机理，即由单体分子转变为大分子的微观历程，由链引发、链增长、链终止、链转移等基元反响串、并联而成。4、经典乳液聚合的基本配方由单体、水、水溶性引发剂和水溶性乳化剂四组分构成。5、自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合。6、引发剂反响一般属于一级反响，即分解速率Rd与引发剂浓度I一次方成正比。8、一般对自由基聚合而言，增加引发剂浓度，将增加聚合速率，而会降低聚合物分子量。9、聚氯乙烯的构造单元，又称重复单元、单体单元、链节。10、自动加速度的原因能够终止受扩散控制来解释11、取代基对单体和自由基的活性均
2、有影响，就取代基的共轭效应而言，苯乙烯单体活性很强，那么其自由基活性一定很弱。12.自由基乳液聚合常采用水溶性引发剂。13.1molFeCl3能够消灭1mol自由基。14.聚丙烯只能发生配位聚合。15.低密度聚乙烯是乙烯通过自由基机理聚合而成的。二选择题1、氯乙烯的竞聚率r1=1.68，醋酸乙烯酯的竞聚率r2=0.23，下列哪一个描述更符合其共聚行为类型_C_。A、F2-f2组成曲线位于恒比对角线上方，与另一对角线成对称状态B、F2-f2组成曲线位于恒比对角线上方，但与另一对角线并不对称C、F2-f2组成曲线位于恒比对角线下方，但与另一对角线并不对称D、F2-f2组成曲线位于恒比对角线下方，与
3、另一对角线成对称状态2、合成锦纶-66所用的两种单体分别是_C_。A、丁二醇和对苯二甲酸B、己二醇和己二酸C、己二胺和己二酸D、己二胺和对苯二甲酸3、溶液聚合所得聚合物分子量低是由于_A_。A、单体浓度低及易向溶剂链转移双重结果B、反响体系散热慢C、已向单体发生链转移D、引发剂受笼蔽效应效率低4、以丙烯酸甲酯和氯乙烯进行自由基共聚反响，测得丙烯酸甲酯的竞聚率为4，而氯乙烯的竞聚率为0.06，当单体中氯乙烯:丙烯酸甲酯的质量比=99:1时，才能合成氯乙烯含量为52%的共聚物，问欲合成氯乙烯含量为52%的共聚物，共聚经过怎样控制才能获得组成比拟均一的共聚物_A_。A、必须陆续补加丙烯酸甲酯B、控制
4、转化率，一次投料即可C、必须陆续补加氯乙烯D、先补加氯乙烯，再补加丙烯酸甲酯5、下述哪个单体较不适用于经典乳液聚合制备聚合物乳液_C_。A、苯乙烯B、甲基丙烯酸甲酯C、丙烯酰胺D、丙烯酸丁酯6、不能够引发CH2=CH2聚合的引发剂是_A_。A、O2B、TiCl4-AlEt3C、Cp2ZrCl2/MAOD、偶氮二异丁腈7、下列聚合体系中聚合物-单体体系不属于均相体系的为_C_。A、苯乙烯悬浮聚合B、苯乙烯在苯中溶液聚合C、氯乙烯本体聚合D、乙烯高压聚合8、丙烯、异丁烯、硝基乙烯、丙烯腈这四个单体哪一个能发生自由基机理聚合_D_。A、丙烯B、异丁烯C、硝基乙烯D、丙烯腈9、在9molL-1的氯乙烯
5、溶液中，参加适量的DPPH，此时DPPH浓度为10-6molL-1参加偶氮二异丁腈引发氯乙烯聚合，测得诱导期为100s，则其引发速率为_A_。A、10-8molL-1s-1B、10-6molL-1s-1C、1.1110-7molL-1s-1D、9.010-2molL-1s-110、下列哪一个选项中的单体均即能阳离子聚合又能阴离子聚合_C_。A、苯乙烯、丙烯腈、烷基乙烯基醚B、甲基丙烯酸甲酯、异戊二烯、丁二烯C、苯乙烯、异戊二烯、环氧乙烷D、亚甲基丙二酸酯、环氧乙烷、丁二烯11、关于自由基引发剂选用原则和相关概念表述错误的是_B_。A、乳液聚合和水溶液聚合选用水溶性引发剂B、本体聚合、悬浮聚合选
6、用油溶性引发剂C、由于可能存在诱导分解或(和)笼蔽效应，致引发剂效率总是小于1D、可采用偶氮二异丁腈引发乙烯聚合，但使用油溶性过氧化二苯基甲酰/N,N-二甲基苯胺时，则会降低引发温度三名词解释1、高分子化学：是研究高分子化合物合成和化学反响的一门科学2、诱导效应：有机分子中引入一原子或基团后，使分子中成键电子云密度分布发生变化，进而使化学键发生极化的现象3、引发效率：用于引发聚合的引发剂量占引发剂分解或消耗总量的百分率为引发效率，以f表示4、阻聚剂：能与初级或链自由基作用，构成非自由基物质或不能引发聚合的低活性自由基，致使聚合终止的物质缓聚剂：只消灭部分自由基或使自由基活性衰减，导致聚合速度减
7、慢的物质诱导期：聚合反响要在阻聚剂耗尽以后才开场正常进行，此段不聚合的时期称为诱导期4简答题1、以甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯为原料进行乳液聚合时，发现当起始单体含量较高时反响经过中会产生“凝胶，请问其构成机理。以甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯为原料进行乳液聚合属于对单体、聚合物、溶剂互溶的均相体系，假如起始单体含量较高单体浓度大于60%，当反响进入中期后，体系粘度加大，阻碍大分子链自由基的扩散，导致链终止反响速率常数随粘度增大而迅速下降，而粘度变化对单体扩散并不影响，链增长反响速率常数基本不变，由此表现出粘度增加的净结果为聚合速率加速，这一现象称为凝胶效应。2、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等乙烯基单体久
8、置，为什么会出现絮状物？答：苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等乙烯基单体在热和光的作用下容易发生自聚反响。3、结合悬浮聚合的理论，讲明在苯乙烯悬浮聚合配方中各组分的作用。答：苯乙烯：作为悬浮聚合的单体。去离子水：作为热传导介质，能够迅速排除反响热。聚乙烯醇PVA：作为悬浮剂，调节聚合体系的外表张力、粘度、避免单体液滴在水相中粘结。过氧化二苯甲酰BPO：作为油溶性引发剂。4、为什么粘稠的苯乙烯试剂，在用聚乙烯醇作分散剂进行悬浮聚合时难以构成珠状颗粒？粘稠的苯乙烯试剂表明苯乙烯已聚合，溶解有聚苯乙烯的混合体，构成较粘稠物，当把PVA参加，在搅拌下很难构成液珠，因参加的就为聚合体系，虽搅拌分散，但分散颗粒大，
9、这是就不能把聚苯乙烯包裹，出现裸露外表就互相粘结构成一团，以致难以构成珠状聚合。5.简述乳液聚合的两种成核机理及两种成核经过的相对重要性。两种可能的成核机理：胶束成核-初级自由基或水相中构成的短链自由基由水相扩散进入胶束引发增长均相成核-水相中构成的短链自由基从水相中沉淀出来后，吸附了乳化剂而稳定增长。两种成核经过的相对重要性，取决于单体在水中的溶解性和乳化剂的浓度。单体水溶性大及乳化剂浓度低时，有利于均相成核，如乙酸乙烯酯的乳液聚合，反之则有利于胶束成核。如苯乙烯的乳液聚合。6.简述共聚合反响的意义。1.实际意义：最重要的聚合物改性技术可调节性大有些单体不能均聚能够共聚提供特殊的功能性。2.
10、理论意义：获得单体、活性种自由基、C+、C-的反响性的知识7、为何在聚合机理经过，单体单元、构造单元都以头尾方式进行聚合。由于电子效应和空间位阻效应，按头尾方式连接的单体单元更稳定，因而聚合物链中单体单元大部分按头尾方式进行连接。8、锦纶、PET由什么单体合成。锦纶尼龙6：己内酰胺缩聚或开环聚合PET：对苯二甲酸与乙二醇的缩聚物9、乳化剂的作用。1)降低外表张力2)在在液滴或胶粒外表构成保护层，防止凝聚，使乳液稳定3)构成胶束，使单体增溶10、简述乳液聚合机理。1乳化体系各组分在各相中的分布情况：微量单体和乳化剂以分子分散状态真正溶解于水中，构成水溶性连续相。大部分乳化剂构成胶束，单体增溶在胶
11、束内，构成胶束相。大部分单体分散成液滴，液滴外表吸附有乳化剂，使乳液稳定，构成液滴相。2成核期：根据聚合反响速率、及体系中单体液滴、乳胶粒、胶束数量的变化情况，可将乳液聚合分为三个阶段。第一阶段称乳胶粒构成期，或成核期、加速期，直至胶束消失。第二阶段称恒速期。第三阶段称降速期。11、以过氧化二苯甲酰为引发剂引发氯乙烯聚合，请写出聚合机理。并写出两种两种链终止方式。尽量写出链引发、链增长及链终止的全部反响式。12、写出ABIN引发CH2C(CH3)COOCH3的链引发方程式。13、基于自由基共聚组成微分方程，试画出(1)r1=1.0，r2=1.0；(2)r1=0.6，r2=0.3；(3)r1=0.5，r2=0.5；(4)r1=0，r2=0；这四对共聚物的组成曲线，试问(3)这对共聚物能否存在恒比点，若有，请计算此点单体M1的摩尔分率。14、把26克醋酸乙烯酯溶解于50克甲醇中用偶氮二异丁腈进行引发聚合，对其转化速率进行研究发现反响前30秒单体转化率为0，请给出合理解释。小明进行深化研究发现此情况与含1.010-6mol.L-1三氯化铁污染的26克醋酸乙烯酯溶解于50克甲醇中用偶氮二异丁腈进行引发聚合的情况一样，请计算引发速率。并对实验中出现反响前30秒单体转化率为0这一现象给出适当解决方法。假设2小时后，反响完毕，试计算反响物的理论固含量(可忽略引发剂的质量)。