二氯甲烷_精品文档.doc

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1、二氯甲烷摘要： 二氯甲烷是甲烷分子中两个氢原子被氯取代而生成的化合物，分子式CH2Cl2。二氯甲烷是无色、透明、比水重、易挥发的液体，有类似醚的气味和甜味，不燃烧，但与高浓度氧混合后形成爆炸的混合物。微溶于水，与绝大多数常用的有机溶剂互溶，与其他含氯溶剂、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。二氯甲烷具有溶解能力强和毒性低的优点，大量用于制造安全电影胶片、聚碳酸酯，其余用作涂料溶剂、金属脱脂剂，气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂。目录 1 简介 2 物化性质 3 制备方法 4 用途 5 危害o 5.1 环境影响o 5.2 健康危害 6 毒理学资料 7 环境行为 8 现场应急监测方法 9 实验室

2、监测方法 10 环境标准 11 应急处置方法 12 储存 13 泄漏处理方法二氯甲烷-简介 中文名称：二氯甲烷 英文名称：Dichloromethane;Methylenechloride;Methylene dichloride 国标编号 61552 CAS 登录号 75-09-2 EINECS 登录号 200-838-9 分子式：CH2Cl2；H2CCl2 分子量：84.94 二氯甲烷二氯甲烷甲烷分子中两个氢原子被氯取代而生成的化合物，分子式CH2Cl2。二氯甲烷是无色、透明、比水重、易挥发的液体，有类似醚的气味和甜味，不燃烧，但与高浓度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水，与绝大多

3、数常用的有机溶剂互溶，与其他含氯溶剂、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。室温下二氯甲烷难溶于液氨中，能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、环己胺、乙酰乙酸乙酯中。纯二氯甲烷无闪点，含等体积的二氯甲烷和汽油、溶剂石脑油或甲苯的溶剂混合物是不易燃的，然而当二氯甲烷与丙酮或甲醇液体以 10 ：1 比例混合时，其混合特具有闪点，蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限6.215.0（体积）。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的，其毒性仅为四氯化碳毒性的 0.11% 。如果二氯甲烷直接溅入眼中，有疼痛感并有腐蚀作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。当发生严惩的中毒危险时应立即脱离接触并移至新鲜空气处，一些中

4、毒症状就会得到缓解或消失，不会引起持久性的损害。 二氯甲烷-物化性质 外观与性状：无色透明易挥发液体。具有类似醚的刺激性气味 沸点：39.8 蒸汽压：30.55kPa(10) 熔 点：-95.1 相对密度：1.3266(20/4) 水溶性：20 G/L (20 C) 自燃点：640。 粘度（20）：0.43mPas。 折射率nD(20)：1.4244。 临界温度：237， 临界压力：6.0795MPa。 溶解性：溶于约50倍的水，溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己胺。与其他氯代烃溶剂乙醇、乙醚和N，N-二甲基甲酰胺混溶。 热解后产生HCl和痕量的光气，与水长期加热，生成甲醛

5、和HCl。进一步氯化，可得CHCl3和CCl4。无色易挥发液体。难燃烧。蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限6.215.0（体积）。二氯甲烷与氢氧化钠作用生成甲醛。工业中，二氯甲烷由天然气与氯气反应制得，经过精馏得到纯品，是优良的有机溶剂，常用来代替易燃的石油醚、乙醚等，并可用作牙科局部麻醉剂、制冷剂和灭火剂等。对皮肤和粘膜的刺激性比氯仿稍强，使用高浓度二氯甲烷时应注意。 安定性：在一般温度(常温)下没有湿气时，二氯甲烷比其同类物质(氯仿及四氯化碳)稳定。 危害分解性：长期与水接触会缓慢分解产生氯化氢。 危害之聚合：不会发生。 反应性及不相容性： 1.一般金属：於室温下使其少许的分解。 2.当

6、受相当於或少於 25 克黄色炸药的震荡时，二氯甲烷与四氧化二氮的混合物具有爆炸性。 3.与锂的碎片混合，对震荡很敏感且会爆炸，有时爆炸程度相当剧烈。 4.如果空气中含有高浓度的氧气，或在液态氧中，以及在四氧化氮中有钾、钠、钾-钠合金，种种状况下都会形成爆炸性混合物。 5.硝酸：形成爆炸性产物。 6.强氧化剂：可能起爆炸性反应。 7.强酸：可能起爆炸性反应。 8.铁、某些不锈钢、铜及镍：高温及水存在下会腐蚀此类金属。 9.铝粉：於适当压力，95下会产生无法控制的放热反应。 10.胺类：放热反应。11.会与下列化合物激烈反应：胺类、锂、硝酸、钾化钠、 12.塑胶、橡皮、和一些涂料表层会被分解。 1

7、3.有可能聚集静电荷而引发蒸汽爆炸。二氯甲烷-制备方法 制法：1天然气氯化法 天然气与氯气反应，经水吸收氯化氢副产盐酸后，用碱液除去残余微量的氯化氢，再经干燥、压缩、冷凝、蒸馏，得成品，其中氯气 100% 4000 、天然气（标准状况下）、甲烷含量97% 1000m3/t 、液碱 100% 274 。2氯甲烷氯化法 氯甲烷与氯气在4000kW光照下进行反应，生成二氯甲烷，经碱洗、雎缩、冷凝、干燥和精馏得成品。主要副产三氯甲烷。氯甲烷 98% 746 、液氯 99.5% 854 、烧碱 30% 221。工业一般通过甲烷的氯化来合成。甲烷氯化得到包括四种氯甲烷在内的一堆混合物，不过由於各自沸点拉开

8、的距离比较大，可以方便地通过普通的分馏技术来分离提纯。 二氯甲烷-用途 二氯甲烷具有溶解能力强和毒性低的优点，大量用于制造安全电影胶片、聚碳酸酯，其余用作涂料溶剂、金属脱脂剂，气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂。 二氯甲烷为无色液体，在制药工业中做反应介质，用于制备氨苄青霉素、羟苄青霉素和先锋霉素等;还用作胶片生产中的溶剂、石油脱蜡溶剂、气溶胶推进剂、有机合成萃取剂、聚氨酯等泡沫塑料生产用发泡剂和金属清洗剂等。 二氯甲烷在中国主要用于胶片生产和医药领域。其中用于胶片生产的消费量占总消费量的50%，医药方面占总消费量的20%，清洗剂及化工行业消费量占总消费量的20%，其他方面占10%。

9、二氯甲烷-危害 环境影响该物质对环境可能有危害，在地下水中有蓄积作用。对水生生物应给特别注意。还应注意对大气的污染。 健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：本品有麻醉作用，主要损害中枢神经和呼吸系统。人类接触的主要途径是吸入。已经测得，在室内的生产环境中，当使用二氯甲烷作除漆剂时，有高浓度的二氯甲烷存在。一般人群通过周围空气、饮用水和食品的接触，剂量要低得多。据估计，在二氯甲烷的世界产量中，大约80%被释放到大气中去，但是由于该化合物光解的速率很快，使之不可能在大气中蓄积。其初始降解产物为光气和一氧化碳，进而再转变成二氧化碳和盐酸。当二氯甲烷存在于地表水中时，其大部分将蒸发。有氧

10、存在时，则易于生物降解，因而生物蓄积似乎不大可能。但对其在土壤中的行为尚须测定。 健康危害效应：急性：1.鼻子及喉咙的轻微刺激。 2.於5001,000 ppm 12小时可能会导致中枢神经系统的轻度抑制，如：头晕、头昏眼花、恶心、手脚麻木、疲劳，无法集中精神及协调性减低。 3.非常高浓度暴露可能导致丧失意识及死亡。 皮肤：1.液体会刺激皮肤。 2.如流入手套内、鞋内或紧的衣内可能会严重刺激。 眼睛：1.液体及高浓度蒸气可能造成刺激。 2.液体可能导致角膜的短暂刺激。 食入：1.於动物实验中，二氯甲烷会被迅速吸收入体内造成中度毒性，症状如吸入。 慢性：1.吸入：於非常高浓度会造成肝及肾的损伤。亦

11、有报告指出一再暴露於5003,600 ppm会造成脑损伤。 2.致癌性：三研究指出长期暴露的工人并无癌症增多的迹象，但IARC将其列为疑似致癌物。二氯甲烷-毒理学资料 毒性：经口属中等毒性。 急性毒性：LD5016002000mg/kg(大鼠经口)；LC50 56.2g/m3，8小时(小鼠吸入)；小鼠吸入67.4g/m367分钟，致死；人经口2050ml，轻度中毒；人经口100150ml，致死；人吸入2.94.0g/m3，20分钟后眩晕。 亚急性和慢性毒性：大鼠吸入4.69g/m3,8小时/天，75天，无病理改变。暴露时间增加，有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸润。 致突变性：微生物致突变：鼠伤寒

12、沙门氏菌5700ppm。DNA 抑制：人成纤维细胞5000ppm/小时(连续)。 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)1250ppm(7小时，孕615天)，引起肌肉骨骼发育异常，泌尿生殖系统发育异常。 致癌性：IARC致癌性评论：动物阳性，人类不明确。关于病人是否应把二氯甲烷视为动物和人的致癌物，动物实验数据和人类流行病学数据尚不充分。然而，鉴于最近在对大鼠和小鼠的吸入研究中的发现，且这些数据在任务组会议之后已可加以应用，故应将二氯甲烷视为一种对人类潜在的致癌物。 二氯甲烷-环境行为 危险特性：遇明火高热可燃。受热分解能发出剧毒的光气。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 燃烧(

13、分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 环境影响：1.人为污染源二氯甲烷可由下列方式放入大气中：喷雾器之推进剂、油漆清除剂、金属去油剂。 2.空气流布：二氯甲烷进入大气中会和氢氧自由基反应而发生分解，其半生期为数个月。 3.生物分解性：二氯甲烷在氧气充足的情况下，和污泥种 (Sewage seed)或活化淤泥反应，在6小时到7天之间会完全的生物分解。 4.生物浓缩虽然缺乏实验数据，但是由於二氯甲烷的辛醇与水分配系数低，因此可推断其不会有生物浓缩的现象。 5.自水/土壤挥发性二氯甲烷的亨利定律常数很高，很迅速而稳定的由水中蒸发，其由水中蒸发的半生期为 3-5.6 小时。 二氯甲烷-现场应

14、急监测方法 便携式气相色谱法；水质检测管法；气体检测管法 气体速测管（德国德尔格公司产品） 二氯甲烷-实验室监测方法 监测方法 来源 类别 气相色谱法 空气中有害物质的测定方法(第二版)，杭士平主编 空气 吹扫捕集-气相色谱法 中国环境监测总站 水质 气相色谱法 固体废弃物试验与分析评价手册中国环境监测总站等译 固体废弃物 气相色谱法 城市和工业废水中有机化合物分析王克欧等译 废水 色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质 二氯甲烷-环境标准 前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 50mg/m3 中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.02mg/L 中国(GHZB1-19

15、99) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域) 0.005mg/L 前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 7.5mg/L 日本(1993) 环境标准(mg/L) 地面水：0.002 废水：0.02 土壤浸出液：0.002 嗅觉阈浓度 150ppm 二氯甲烷-应急处置方法 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，度进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或勘察不烯材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或控坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 废弃物处置方

16、法：建议用焚烧法处置。废料同其他燃料混合后焚烧，燃烧要充分，防止生成光气。焚烧炉排气中的氮氧化物通过酸洗涤器除去。 二、防护措施 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该柚戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：必要时，戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴防化学品手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，沐浴更衣。单独存放被污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。 三、急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保

17、持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：1.若患者即将丧失意识、已失去意识或痉挛，不可经口喂食任何东西。 2.不可催吐。 3.给患者喝下250毫升的水稀释胃中物。 4.若患者自发性呕吐，让其身体向前倾以减低吸入危险，并反覆给水。 5.若呼吸停止，立即由受训过的人施以人工呼吸，心跳停止施行心肺复苏术。 6.迅速将患者送至紧急医疗单位。饮足量温水，催吐，就医。最重要症状及危害效应：非常高浓度暴露可能导致丧失意识、死亡。 对急救人员之防护：当患者吸入和吞下毒性物质时，别直接使用口对口人工呼吸，应使用单向给气式之口袋型面罩和其他医疗器材来执行人工呼吸。应穿著C级防

18、护装备在安全区实施急救。灭火方法：雾状水、砂土、泡沫、二氧化碳。 灭火措施 适用灭火剂：化学乾粉、泡沫、二氧化碳、水雾 灭火时可能遭遇之特殊危害： 1.超过120度，其蒸气钜可燃性。2.火灾中会分解出毒性气体具危险性。 特殊灭火程序：1.洒水使暴露在火场中的容器冷却，喷水将外泄物冲离暴露区。 2.如此物质起火或陷於火中时：除非可以制止其流散，否则不要做灭火的工作。若火势无法控制或容器暴露在火中时，必须疏散方圆 2500 英尺内的区域。 3. 用大量的水冷却容器，直到火被熄灭。 (erg2002) 4. 不要直接对溢出的物质冲水，可能会发生溅的现像 (erg2002) 消防人员之特殊防护设备：1

19、.燃烧後毒性产物燃烧後产物包括有毒气体和蒸气 (例如氯化氢、光气及一氧化碳)。 2.二氯乙烷的蒸气比空气重，可飘到相当远的距离到点火源再烧回来。 二氯甲烷-储存 操作与储存注意事项 1.操作时避免产生雾滴，并穿戴适当之个人防护装备。 2.避免让释出的蒸气和雾滴进入工作区的空气中。 3.在通风良好的特定区内操作并采最小用量。 4.须备随时可用於灭火及处理泄漏的紧急应变装备。 5.空的贮存容器内可能仍有具危害性的残留物。 6.於焊接、火焰或热 表面的附近不可操作使用此物。 7.贮存於阴凉、乾燥、通风良好及阳光无法直射的地方。 8.贮存须远离热源、火焰及不相容物，如强氧化剂、强酸、硝酸。 9.贮存在

20、贴有标签的适当容器里。 10.不用的容器以及空桶都应紧密的盖好。 11.避免容器受损并定期检查贮桶有无缺陷如破损或溢漏等。 12.容器镀锌或有 Phenolic 合成树脂的内衬，可降低二氯甲烷发生分解的可能性。 13.限量贮存。 14.於适当处张贴警示符号。 15.贮存区要与员工密集之工作区域分开，限制人员接近该区。 16.使用被规定可用於物质的塑胶水管去卸载毒化物。(hazardtext) 17.物质可能会积聚静电可能会造成燃烧。 (hazardtext)7.贮存於阴凉、乾燥、通风良好及阳光无法直射的地方。 包装储运：用镀锌铁桶密闭包装，每桶250kg，火车槽车、汽车均可运输。应贮存在冷暗干

21、燥、通风良好的地方，注意防潮。 二氯甲烷-泄漏处理方法 个人应注意事项：1.在污染区尚未完全清理乾净前，限制人员接近该区。 2.确定清理工作是由受过训练的人员负责。 3.穿戴适当的个人防护装备。 4.对该区域进行通风换气。 5.扑灭或除去所有发火源。 6.报告政府安全卫生与环保相关单位。 环境注意事项： 1. 一发生外泄时立即将非相关人员隔离在至少2550尺外erg2002 2.当发生大量外泄时应将人员撤离到逆风处100公尺外 。(erg2002) 2.当起火燃烧时应将人员撤离到800公尺外erg2002 清理方法：1.不要碰触外泄物。 2.避免外泄物进入下水道、水沟或密闭的空间内。 3.在安

22、全许可状况下设法阻止或减少溢漏。 4.用砂、泥土或其他不与泄漏物质反应之吸收物质来围堵泄漏物。 5.少量泄漏：用不会和外泄物反应之吸收物质吸收。已污染的吸收物质和外泄物具有同样的危害性，须置於加盖并标示的适当容器里，用水冲洗溢漏区域。小量的溢漏可用大量的水稀释。 6.大量泄漏：联络消防，紧急处理单位及供应商以寻求协助。 7.环境考量： A.土壤中： 1. 掘一个洼坑, 池塘,泻湖去容纳液态的或固体的物质. 2. 使用聚氨酯,沙包和土壤覆盖表面。 3. 在天空洒灰尽吸收大量液态的物质，使之成粉末。(HSDB) B.水中： 1. 使用自然的障碍物或油来控物污染范围。 2. 再用水管吸收被控制住的物质。 3. 使用机械挖掘器来将无法控制的范围清除。 (HSDB)