2022届高考化学二轮复习第二部分题型2反应原理综合题测试含解析.doc

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1、题型2反响原理综合题1反响热的计算。2化学平衡状态的标志及平衡移动方向的判断。3转化率及平衡常数的相关计算。4信息图象题的综合分析。测试时间45分钟1(2022河南八市测评)乙二醛(OHCCHO)是纺织工业常用的一种有机原料,其工业生产方法主要是乙二醇(HOCH2CH2OH)气相催化氧化法和乙醛液相硝酸氧化法,请答复以下相关问题。(1)乙二醇气相催化氧化法。乙二醇气相催化氧化的反响为:.HOCH2CH2OH(g)O2(g)OHCCHO(g)2H2O(g)H1.OHCCHO(g)2H2HOCH2CH2OH(g)H2.H2(g)O2(g)H2O(g)H3那么H3_(用H1、H2表示),相同温度下,

2、假设反响、平衡常数分别为K1、K2、K3那么K1_(用K2、K3表示)。 当原料气中氧气和乙二醇的物质的量之比为1.35时,乙二醛和副产物CO2的产率与反响温度的关系如以下图所示,反响温度超过495 时,CO2产率升高的主要原因可能是_。 在恒容绝热容器中发生反响HOCH2CH2OH(g)O2(g)OHCCHO(g)2H2O(g)(不考虑副反响),一定能说明反响到达平衡状态的是_(填序号)。 A氧气浓度保持不变B气体总物质的量保持不变C平衡常数保持不变D氧气和乙二醇的物质的量之比保持不变(2)乙醛液相硝酸氧化法。乙醛液相硝酸氧化法是在催化剂的作用下,用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛,该法与乙二醇气相

3、催化氧化法相比明显的缺点是_。(任写一条) (3)乙二醛电解氧化制备乙醛酸(OHCCOOH)的生产装置如以下图所示,通电后,阳极产生的Cl2与乙二醛溶液反响生成乙醛酸,请写出该反响的化学方程式:_。 解析:(1)根据盖斯定律,按照()处理得H2(g)O2(g)H2O(g),那么H3;同理,根据盖斯定律,H12H3H2,那么K1;根据图示可知,主反响HOCH2CH2OH(g)O2(g)OHCCHO(g)2H2O(g)为放热反响,升高温度平衡逆向移动;温度超过495 时,乙二醇大量转化为二氧化碳等副产物,同时乙二醛也可被氧化为CO2,使乙二醛产率降低;氧气浓度保持不变,那么反响体系中各种物质的浓度

4、保持不变,说明反响到达平衡状态,A项正确;该反响属于气体的物质的量发生变化的反响,当气体总物质的量保持不变时,说明反响到达平衡状态,B项正确;平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数始终保持不变,在恒容绝热容器中发生反响,说明反响中的能量不再变化,说明反响到达平衡状态,C项正确;氧气和乙二醇的物质的量之比保持不变,不能说明反响到达平衡状态,D项错误。(2)在催化剂作用下,用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛,硝酸被复原为NO,反响方程式为3CH3CHO4HNO33OHCCHO4NO5H2O,因此存在比拟明显的缺点是生成的NO会污染空气,硝酸会腐蚀设备等。(3)乙二醛电解氧化制备乙醛酸(OHCCOOH),

5、通电后,阳极产生的Cl2与乙二醛溶液反响生成乙醛酸,氯气被复原生成氯化氢,反响的化学方程式为OHCCHOCl2H2O2HClOHCCOOH。答案:(1)温度过高乙二醇(或乙二醛)被大量氧化为CO2ABC(2)会产生NO等有毒气体、产生的酸性废水容易腐蚀设备(其他答案合理即可) (3)OHCCHOCl2H2O2HClOHCCOOH2(2022南昌一模)乙酸是生物油的主要成分之一,乙酸制氢具有重要意义。热裂解反响:CH3COOH(g)2CO(g)2H2(g)H2l3.7 kJmol1脱酸基反响:CH3COOH(g)CH4(g)CO2(g)H33.5 kJmol1(1)请写出CO与H2甲烷化的热化学

6、方程式_。(2)在密闭容器中,利用乙酸制氢,选择的压强为_(填“较大或“常压)。其中温度与气体产率的关系如图:约650 之前,脱酸基反响活化能低速率大,故氢气产率低于甲烷;650 之后氢气产率高于甲烷,理由是随着温度升高后,热裂解反响速率增大,同时_。保持其他条件不变,在乙酸气中掺杂一定量水,氢气产率显著提高而CO的产率下降,请用化学方程式表示:_。(3)假设利用适宜的催化剂控制其他的副反响,温度为TK时到达平衡,总压强为pkPa,热裂解反响消耗乙酸20%,脱酸基反响消耗乙酸60%,乙酸体积分数为_(计算结果保存l位小数);脱酸基反响的平衡常数Kp为_kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结

7、果保存1位小数)。解析:(1)由盖斯定律计算:热裂解反响CH3COOH(g)2CO(g)2H2(g)H213.7 kJmol1,脱酸基反响CH3COOH(g)CH4(g)CO2(g) H33.5 kJmol1,得:CO与H2甲烷化的热化学方程式 2CO(g)2H2(g)CH4(g)CO2 (g)H247.2 kJmol1。(2)在密闭容器中,利用乙酸制氢,CH3COOH(g)2CO(g)2H2(g) ,反响为气体体积增大的反响,选择的压强为常压。热裂解反响CH3COOH(g)2CO(g)2H2(g) 是吸热反响,热裂解反响正向移动,脱酸基反响CH3COOH(g)CH4(g)CO2(g)是放热反

8、响,而脱酸基反响逆向移动。650 之后氢气产率高于甲烷,理由是随着温度升高后,热裂解反响速率加快,同时热裂解反响正向移动,而脱酸基反响逆向移动,故氢气产率高于甲烷。CO能与水蒸气反响生成二氧化碳和氢气,在乙酸气中掺杂一定量水,氢气产率显著提高而CO的产率下降,CO(g)H2O(g)=H2(g)CO2 (g) 。(3)热裂解反响CH3COOH(g)2CO(g)2H2(g)H213.7 kJmol1 0.2 0.4 0.4脱酸基反响CH3COOH(g)CH4(g)CO2(g) H33.5 kJmol106 0.60.6乙酸体积分数为100%9.1%Kp1.8p。答案:(1) 2CO(g)2H2(g

9、)CH4(g)CO2 (g)H247.2 kJmol1 (2)常压热裂解反响正向移动,而脱酸基反响逆向移动,故氢气产率高于甲烷CO(g)H2O(g)=H2(g)CO2 (g)(3) 9.1%1.8p3以高纯H2为燃料的质子交换膜燃料电池具有能量效率高、无污染等优点,但燃料中假设混有CO将显著缩短电池寿命。(1)以甲醇为原料制取高纯H2是重要研究方向。甲醇水蒸气重整制氢主要发生以下两个反响:主反响:CH3OH(g)H2O(g)=CO2(g)3H2(g)H49 kJmol1副反响:H2(g)CO2(g)=CO(g)H2O(g)H41 kJmol1甲醇蒸气在催化剂作用下裂解可得到H2和CO,那么该反

10、响的热化学方程式为_,既能加快反响速率又能提高CH3OH平衡转化率的一种措施是_。分析适当增大水醇比对甲醇水蒸气重整制氢的好处是_。某温度下,将n(H2O)n(CH3OH)11的原料气充入恒容密闭容器中,初始压强为p1,反响达平衡时总压强为p2,那么平衡时甲醇的转化率为_(忽略副反响)。(2)工业上用CH4与水蒸气在一定条件下制取H2,原理为:CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)H203 kJmol1该反响逆反响速率表达式为:v逆kc(CO)c3(H2),k为速率常数,在某温度下测得实验数据如表:CO浓度/(molL1)H2浓度/(molL1)逆反响速率/(molL1min1)0.0

11、5c14.8c2c119.2c20.158.1由上述数据可得该温度下,该反响的逆反响速率常数k为_L3mol3min1。在体积为3 L的密闭容器中通入物质的量均为3 mol的CH4和水蒸气,在一定条件下发生上述反响,测得平衡时H2的体积分数与温度及压强的关系如下图:那么压强p1_p2(填“大于或“小于);N点v正_M点v逆(填“大于或“小于);求Q点对应温度下该反响的平衡常数K_。平衡后再向容器中参加1 mol CH4和1 mol CO,平衡_移动(填“正反响方向“逆反响方向或“不)。解析:(1):CH3OH(g)H2O(g)CO2(g)3H2(g)H49 kJmol1,H2(g)CO2(g)

12、CO(g)H2O(g)H41 kJmol1,根据盖斯定律,反响可由整理可得,CH3OH(g)CO(g)2H2(g)HH1H290 kJmol1;该反响为吸热反响,升高温度既能增大化学反响速率同时可以促使反响正向进行,提高CH3OH平衡转化率,而增大压强能增大化学反响速率,但对正反响不利,所以既能增大反响速率又能提高CH3OH平衡转化率的一种措施是升高温度;适当增大水醇比n(H2O)n(CH3OH),可视为增大H2O的量,能使CH3OH转化率增大,生成更多的H2,抑制转化为CO的反响的进行,所以适当增大水醇比n(H2O)n(CH3OH)对甲醇水蒸气重整制氢的好处为:提高甲醇的利用率,有利于抑制C

13、O的生成;主反响为:CH3OH(g)H2O(g)CO2(g)3H2(g),n(H2O)n(CH3OH)11的原料气充入恒容密闭容器中,初始压强为p1,反响到达平衡时总压强为p2,CH3OH(g)H2O(g)CO2(g)3H2(g)初始压强0.5p10.5p1转化压强 p p p 3p平衡压强 0.5p1p 0.5p1p p 3p所以可得p2(0.5p1p)(0.5p1p)p3pp12p,故p,那么平衡时甲醇的转化率为100%100%(1)100%。(2)根据v逆kc(CO)c3(H2),由表中数据,cmol3L3,那么c20.2 (molL1),所以k 1.2104 (L3mol3min1);

14、反响为气体分子数增多的反响,随着反响的进行,体系压强增大,增大压强不利于反响正向进行,所以压强p1大于p2;M、N都处于平衡状态,该点的正反响速率等于逆反响速率。由于温度:MN,压强:MN,升高温度或增大压强都会使化学反响速率加快,因此N点v正M点v逆;CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)起始/mol 33 00转化/mol x x x 3x平衡/mol 3x 3x x 3x所以可得60%,解得x2,所以平衡时c(CH4) molL1,c(H2O) molL1,c(CO) molL1,c(H2)2 molL1,那么化学平衡常数为K48 mol2/L2;假设平衡后再向容器中参加1 mo

15、l CH4和1 mol CO,那么c(CH4) molL1,c(CO)1 molL1,Qc“或“)。温度为500 时,该反响10 min时到达平衡。用H2表示该反响的反响速率v(H2)_;该温度下,反响的平衡常数K_L2/mol2。(4)由CO2制备甲醇还需要氢气。工业上用电解法制取Na2FeO4,同时获得氢气:Fe2H2O2OHFeO3H2,工作原理如下图。电解一段时间后,c(OH)降低的区域在_ (填“阴极室或“阳极室);该室发生的电极反响式为:_。解析:(1)由题所给的反响依据盖斯定律可得:,H2H1H349.58 kJmol190.77 kJmol141.19 kJmol1,反响的为反响和的差,所以反响平衡常数为:K2。(2)当GHTS0时,反响能够自发进行,该反响的S0、H0.135 molL1min1200(4)阳极室Fe6e8OH=FeO4H2O- 7 -

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