焰熔法合成宝石复习.doc

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1、【精品文档】如有侵权，请联系网站删除，仅供学习与交流焰熔法合成宝石复习.精品文档.焰熔法合成宝石复习1、 原理：其原料的粉末在通过高温的氢氧火焰后熔化，熔滴在下落过程中冷却并在籽晶上固结逐渐生长形成晶体。2、 主要设备：A 供料系统 原料：成分因合成品的不同而变化。原料的粉末经过充分拌匀，放入料筒。 料筒（筛状底）：圆筒，用来装原料，底部有筛孔；料筒中部贯通有一根震动装置使粉末少量、等量、周期性地自动释放。 震荡器：使料筒不断抖动，以便原料的粉末能从筛孔中释放出来。B 燃烧系统： 氧气管：从料筒一侧释放，与原料粉末一同下降； 氢气管：在火焰上方喷嘴处与氧气混合燃烧。 通过控制管内流量来控制氢氧

2、比例，O2：H2=1：3； 冷却套：吹管至喷嘴处有一冷却水套，使氢气和氧气处于正常供气状态，保证火焰以上的氧管不被熔化C 生长系统 落下的粉末经过氢氧火焰熔融，并落在旋转平台上的籽晶棒上，逐渐长成一个晶棒（ 梨晶）。水套下为一耐火砖围砌的保温炉，保持燃烧温度及晶体生长温度，近上部有一个观察孔，可了解晶体生长情况。耐火砖：保证熔滴温度缓慢下降，以便结晶生长； 旋转平台：安置籽晶棒，边旋转、边下降；落下的熔滴与籽晶棒接触称为接晶；接晶后通过控制旋转平台扩大晶种的生长直径，称为扩肩；然后，旋转平台以均匀的速度边旋转边下降，使晶体得以等径生长。3、 主要工艺流程：a. 原料制备：要求纯净，颗粒均匀，高

3、分散，具适当的堆积密度和流动性。掺杂剂要考虑到宝石的颜色，光学性能，宝石结构和物理性质，生长过程中的烧失量。b. 下料，将原料粉末与掺杂剂按比例置于筛状容器，振动过筛，落入氧气流内。c. 熔料，内管中的氧气与外管中的氢气混合燃烧。d. 晶体生长：熔体下落到种晶的生长台上，旋转并下降 ，晶体生长成梨形圆棒。e. 处理晶体，关闭气体，晶体冷却，由于晶体生长时内聚了大量应力，当停止加热晶体，易从纵轴裂成两半。f.退火处理，将合成晶体装炉缓慢升温几小时，恒温保温，再慢慢降至室温以减少热应力4、 特点：a. 生长速度快、设备简单、产量大、便于商业化。b.不需坩埚，即节省坩埚材料，又避免坩埚污染。c.氢氧

4、燃烧温度达2500OC,适合难溶氧化物。d.生产设置简单能生长出大的晶体。e.但用此方法合成的宝石晶体缺陷多、容易识别。5、 合成品种及鉴别A合成刚玉原始晶形 焰熔法合成的宝石原始晶形都是梨形。而天然宝石的晶体形态为一定的几何多面体。包裹体：合成红、蓝宝石中常可见气泡和未熔粉末出现，一般气泡小而圆，或似蝌蚪状；可单独或成群出现；合成尖晶石中气泡和未熔粉末较少出现，偶尔出现的气泡多为异形。色带： 红宝石中常常为细密的弧形生长纹，类似唱片纹；蓝宝石中色带较粗而不连续；黄色蓝宝石很少含有气泡，也难见色带。天然红宝石和蓝宝石都显示直或角状或六方色带。合成尖晶石很少显示色带。吸收光谱：合成蓝宝石的光谱见

5、不到天然蓝宝石通常可以见到的蓝区的吸收，或450nm的吸收带十分模糊。合成蓝色尖晶石显示典型的钴谱（分别位于540、580、635nm的三条吸收带 ），天然蓝色尖晶石显示的是蓝区的吸收带，为铁谱。荧光合成蓝宝石有时显示蓝白色或绿白色荧光，天然的为惰性；合成蓝色尖晶石为强的红色荧光，而天然的也为惰性。合成红宝石通常比天然红宝石的红色荧光明显强。帕拉图法：将刚玉浸于盛有二碘甲烷的玻璃器皿中，在显微镜下沿光轴方向，加上正交偏光片下，合成刚玉可以观察到两组夹角为1200的结构线焰熔法合成星光刚玉：合成星光刚玉内含物，大量气泡和未熔粉末；金红石针极其微小，难以辨认；弯曲色带明显， 星带外观特征,星光浮于

6、表面，星线直、匀、细，连续性好；中心无宝光合成红、蓝宝石的加工质量：天然合成红、蓝宝石的加工质量通常较为精细，尤其是高质量的宝石，其台面通常垂直光轴，以显示最好的颜色。而合成红、蓝宝石加工质量通常较差，常见火痕，更不会精确定向加工。加上，合成梨晶通常因为应力作用会沿长轴方向裂开，其长轴方向与光轴方向夹角为60度，为了充分利用原料，其台面通常会平行长轴方向切磨（图2-6）。所以合成刚玉在台面通常都可见多色性，而天然的则不然B合成尖晶石： 内含物:包体少，偶有气泡，形态狭长或异形；色带少见，仅见于红色尖晶石中;天然尖晶石：气液包体常见晶体包体：尤其是八面体形色带少见 RI:1.727 Fixed红

7、色尖晶石例外用于检测折射仪；天然尖晶石：1.714-1.718,高铬的红色尖晶石: 1.74，镁锌尖晶石: 1.715-1.80，锌尖晶石: 1.80。 SG:3.63，红色尖晶石：3.60-3.66；仿青金岩的烧结蓝色尖晶石：3.52；天然尖晶石：3.60 光谱：蓝色者：Co谱,540, 580和 635nm处有吸收带；红色：红区只有一条荧光光谱线浅黄绿色：445nm，422nm线；天然尖晶石：蓝色者：Fe谱，蓝区458nm有吸收带；红色者：红区5条管风琴状荧光谱线（交叉滤色镜下观察） 荧光及滤色镜:无色者：SW下强蓝白色；蓝色者：SW：红色或蓝白色，滤色镜下变红红色：红色荧光，滤色镜下变红

8、；天然尖晶石：无色：惰性蓝色：惰性，滤色镜下不变红，红色：红色荧光，滤色镜下变红。 正交偏光镜:斑纹状消；天然尖晶石：全消光。C钛酸锶的鉴别内含物：气泡；12钛酸锶作为仿钻材料，极易识别。钛酸锶极强的火彩使它明显不同于钻石。尽管标准圆多面型的钛酸锶在线试验中不透光，但它明显较低的硬度使之表面显示出明显的磨损痕迹、圆滑的刻面棱和不平整的小面。尽管反射仪上可获得与钻石相同的折射率，但热导仪检测时却无钻石反应。卡尺法或静水称重都可测出未镶品的比重，从而确认它。D合成金红石：内含物：气泡、未熔粉末；14合成金红石具有极高的色散值使其泛出五颜六色的火彩。这种特征使之不易与其他任何材料相混淆。此外，其极高

9、的双折射率使其刻面棱重影异常清晰。仅此二特征就足以确认它了。助溶剂法合成复习1、 原理：助熔剂法是将组成宝石的原料在高温下溶解于低熔点的助熔剂中，使之形成饱和溶液，然后通过缓慢降温或在恒定温度下蒸发熔剂等方法，使熔融液处于过饱和状态，从而使宝石晶体析出生长的方法。助熔剂通常为无机盐类，故也被称为盐熔法或熔剂法。 分类：A自发成核法 缓冷法：在高温使材料熔融于助溶剂中，缓慢降温冷却，使晶体从饱和熔体中自发成核并逐渐成长的方法。 反应法：助熔剂和原料熔融后，助溶剂与原料反应，反应后的晶体成分在熔融体中维持一定的过饱和度，生长晶体的方法。 蒸发法：是在恒温下，蒸发熔剂，使熔体过饱和，从而使晶体析出并

10、长大的方法。B籽晶生长法： 籽晶旋转法：由于助熔剂熔融后粘度较大，采用籽晶旋转，搅拌熔体，使晶体长大，且少含包裹体。（合成红宝石） 顶部籽晶旋转提拉法：这是法和晶体提拉法的结合。边旋转边提拉，晶体绕籽晶逐渐长大。 底部籽晶水冷法：水冷部位形成过饱和熔体抑制了熔体其它部位成核，保证籽晶的生长。 助溶剂的选择 对待生长晶体有极好的溶解性，随温度的变化，溶解度变化也较大 。 在宽的温度范围内，所生长的晶体是唯一的稳定相，助熔剂与晶体成分不能形成中间产物。 助熔剂具有较低的粘度和较高沸点。 挥发性小，毒性小，容易清除。 2、 特点 适用性强，几乎所有材料都有合适的助熔剂。 温度要求低，许多难熔化合物或

11、熔点处易挥发和变价的化合物等均能生长。 包裹体类似天然宝石。 设备简单。（坩锅/加热炉） 生长周期长，速度慢，晶体小，容易夹杂助熔剂阳离子，且有些助熔剂有腐蚀性和毒性，容易污染环境。 3、 合成工艺及设备A、Espig自发成核缓冷法生长祖母绿 1.主要设备：高温马弗炉和铂坩埚.据炉体温度，可采用硅碳棒发热体炉(1350)或硅钼棒发热体炉(1650)。炉子呈长方体或圆柱状。保温性好，铂坩埚出入方便。2.工艺流程1)铂坩埚装料（按比例） 烧结块经导管至坩埚底部，2)悬挂籽晶: 籽晶在挡板下，防止浮到表面.3)高温炉加热熔化原料: 加热材料在熔剂中，底部烧结块向上扩散，上部石英向下，相遇后发生化学反

12、应，形成祖母绿溶液；4)晶体生长:组分绕籽晶长 3）生长结束倾倒残余溶液晶体回炉冷却室温3.工艺条件1)原料为纯净的绿柱石粉或纯氧化物。2)助熔剂：多采 用LiM0207，且熔点低于祖母绿(1750)。 3)合成祖母绿的稳定温度为90011500C，时间320小时，严格控温，否则易形成金绿宝石120013000C)或硅铍石(110012000C)。4)严格供料:Si02 24周次,其它2天一次。5)坩埚顶、底部温度要高，中温要低，存在温差。6）晶体大小2-10毫米，产量小。一年最大2厘米 B吉尔森籽晶法祖母绿1.主要设备 铂坩埚中间竖向加铂栅栏，分为二区(高、低温区，产生冷、热对流)。二区温差

13、小，以保持低的过饱和度，防止硅铍石和祖母绿的自发成核。2.生长过程1)优化种晶：先选用无色绿柱石切片做籽晶，在二面上合成祖母绿再把合成 祖母绿做种晶。2)放置原料：热区放入绿柱石块原料，冷区挂种晶。3)加热坩埚，使热区原料熔融后，扩散到稍低温的冷区，形成过饱和的条件，在籽晶上生长晶体。3.工艺条件1）原料采用绿柱石块，助熔剂采用钼酸锂。2）两区对流可用机械来驱动。3）典型生长工艺：1mm月，7个月厚7mm14mm*20mm大的晶体可得18ct的刻面宝石。4) 由于使用籽晶，生长晶体体积大，质量好。C助熔剂法生长红宝石晶体1.主要设备1）铂坩锅、电炉（与Espig相似)。2）坩埚变速旋转器：使熔

14、体处于搅动中充分熔融。3）籽晶杆转动，晶体遇冲刷，包裹体减少。2、生长过程放置原料和助熔剂于坩埚内。将坩埚放入装有旋转底座的电炉内加热。 在高于饱和温度20，旋转坩埚，使原料充分熔融，缓慢下降籽晶、降低温度，使溶液达到过饱和，晶体生长。停止加热、冷却、倒出熔剂。3、 工艺条件1)Na3AlF6和A1203的二元相图确定配比：1：0.13-0.2，1-3的Cr203为原料。2)坩埚装料1000g，大于饱和温度200C。 保持4-5h，使熔质充分熔化。3)生长温度980-1050，T=204)降温速度:05-1.0h 5)熔剂在熔融状态有6%的挥发,故须增加熔剂的比例,并且使种晶放在液面较下方.D

15、助熔剂法生长YAG晶体1.主要设备1）底部籽晶水冷却法铂坩埚(体积25升)，加热炉，控温测温装置，坩埚底部用冷水冷却装置。2）自发成核缓冷法铂坩埚、加热炉 2.生长过程以底部籽晶冷却法为例:Y3Al5O12 1、将原料与熔剂放入坩埚，置于炉中。 2、加热1300熔融原料。 3、浸入籽晶于中心水冷区。 4、缓慢降温，溶液过饱和沿籽晶长出晶体。 5、自发成核缓冷法过程同红宝石。 3.工艺条件1、将原料Y2O3/Al2O3与熔剂PbO/PdF2/B2O3,Nd2O3按比例放入坩埚、炉中。2、籽晶:YAG晶体,底面为(110), 高8mm,16*16mm2.3.加热1300熔融原料,恒温25h.以3/

16、h降温到1260, 底部采用水冷。4、浸入籽晶后以0.3-2/h降至950.5、提拉晶体离开溶液,于炉体一同自然冷却。合成品种及鉴别一、合成祖母绿A.固相包体（1）助熔剂残余包体：助熔剂包体的形成与晶体的非稳定生长有关。最严重的包体发生在自发成核过程中枝蔓状生长阶段，快速生长使枝蔓间的助熔剂在随后的稳定生长中被包裹起来。（2）结晶物质包体：晶体在生长过程中，温度降到其它晶相可以存在的范围，或者由于组份过冷，成分分布时高时低，其它晶相在局部区域形成较高的过饱和度，新相便可以在晶体界面上发生非均匀成核，晶芽牢固地附着于晶体表面上，并随着晶体的生长，被包裹在晶体内部，如祖母绿晶体内的硅铍石包体。（3

17、）坩埚金属材料包体：助熔剂生长的晶体或多或少要受到坩埚材料的污染。（4）未熔化熔质包体：原料熔化不完全，有时会存在未熔化的溶质原料包体。 （5）种晶包体：助熔剂法加种晶生长时，晶体有时还可见种晶包体。 B.气相包体 助熔剂具挥发性，熔体粘滞性较大，由于熔体搅拌不均匀，有时助熔剂未蒸发完全以气相包裹在晶体中。由于助熔剂冷凝收缩也会产生收缩泡。C.气固两相包体 当气相收缩泡和固相助熔剂残余包体同时存在时，还可构成气-固两相包体。D.生长条纹 助熔剂法生长的晶体有时可观察到平直的生长条纹，它是由组成成分的相对浓度或杂质浓度的周期性变化引起的。生长条纹的出现也与晶体中存在着很细的包裹体有关，另外，温度

18、波动和对流引起的振荡，也是造成生长条纹的因素。 E.生长丘助熔剂生长的晶体多含有螺旋位错，螺旋位错在晶面上终止时，表面会形成生长丘或卷线。它是由大量晶层堆叠而成，生长位错中心可由自发成核形成，或由包裹体产生。紧挨生长丘的下面常常联结着小的包体中心。F.相对密度，助熔剂法合成祖母绿的相对密度略小于天然祖母绿的相对密度。这可以作为助熔剂法合成祖母绿辅助性的鉴定特征。G.折射率 天然及不同方法合成的祖母绿的折射率及双折率也存在一定的差异，助熔剂法合成祖母绿的折射率和双折率略小于天然祖母绿H.查尔斯滤色镜 一些天然及合成祖母绿在查尔斯镜下可显红色，粉红色，甚至绿色。有些类型的合成祖母绿查尔斯镜下显强红

19、色这可以是一个有用的标志。但某些哥伦比亚祖母绿在查尔斯滤色镜也可能显示很强的红色。I.发光性紫外光下助溶剂法合成红宝石呈中一强的红色荧光，可以对红宝石的鉴定起到指示作用，而拉姆拉红宝石加入了某些稀土元素，在紫外光下橙红色荧光。少数样品可能显示蓝白色荧光。天然及合成祖母绿都可以显示红色，绿色荧光，也可能不显荧光。合成祖母绿在长波紫外光中发出强红色荧光，其发光强度比天然的要大的多。J、红外光谱特征：助熔剂法合成的祖母绿中不含水，因此使用红外光谱测试，50006000 CM-1处无任何水的吸收峰。而天然祖母绿的红外光谱中有I型水和型水的吸收峰。K.替代性杂质及成分不均匀性 经电子探针及X射线荧光分析

20、测定，助熔剂法生长的晶体往往含有助熔剂的金属阳离子，如合成祖母绿晶体中含有Mo和V，合成红宝石含有Pb、B等。二、助熔剂法合成红宝石的鉴别A、助溶剂残余包裹体B、气固两相包体：C、铂金片D、特殊的色带或色域助熔剂合成宝石中可见直线状、角状生长环带，这些特征与天然红、蓝宝石中的色带，在外观上是一致的。但在拉姆拉合成红宝石中可出现一种搅动状的颜色现象和纺锤形色域，在多罗斯（Douros）合成红宝石中可出现浅红、无色色带和蓝色三角色块。F、种晶早期生产的产品采用了很大的种晶，例如Leichleitner公司仅在种晶上生长薄薄的一层合成红宝石。目前，绝大多数的助溶剂法合成红、蓝宝石中很难看到种晶及其相

21、关的特征。G、发光性紫外光下助溶剂法合成红宝石呈中一强的红色荧光，可以对红宝石的鉴定起到指示作用，而拉姆拉红宝石加入了某些稀土元素，在紫外光下橙红色荧光。少数样品可能显示蓝白色荧光。H、可见光谱助熔剂法合成红宝石的吸收光谱与天然的一样，只是比天然红宝石更清晰、更明显。I、微量元素用电子探针分析暴露到宝石表面的助溶剂残余包裹可以检验出包裹的化学组成，用X-荧光能谱仪，可以无损分析出宝石所含的微量化学元素。最常用的助溶剂是一些重金属的氧化物，如PbO、PbF2、BiO2、MoO2，以外还可有B2O5，Li2O，有时也用冰晶石（Na3AlF6）。冷坩埚法1、 原理：冷坩埚法是一种从熔体中生长法晶体的

22、技术，仅用于生长合成立方氧化锆晶体。其特点是晶体生长不是在高熔点金属材料的坩埚中进行的，而是直接用原料本身作坩埚，使其内部熔化，外部则装有冷却装置，从而使表层未熔化，形成一层未熔壳，起到坩埚的作用。内部已熔化的晶体材料，依靠坩埚下降脱离加热区，熔体温度逐渐下降并结晶长大。2、 主要设备：1)高频电源工作频率1-6MHz振荡稳定,可以调节. 工作匹配性好,在过压下不损坏元件可以长时间运行2)冷坩锅系统水冷“U”型单管铜管,之间缝隙1-1.5mm(确保电磁场能量通过).水冷底座:绝缘层(切断高频感应电流)上供水腔,下出水腔,与铜管焊接.玻璃钢绝缘支架,以与引下装置绝缘3)引下装置及调速系统采用丝杆

23、式蜗轮杆传动机构,用直流力矩发电机核可精确调速的电动机组拖动,保证晶体的稳定生长.3、 工艺流程a. 首先将生O2与稳定剂Y2O3按摩尔比9：1的比例混合均匀，装入紫铜管围成的杯状冷坩埚中.b. 在中心投入4-6g锆片或锆粉用于引燃。接通电源，进行高频加热。先产生了小熔池，然后由小熔池逐渐扩大熔区。同时，紫铜管中通入冷水冷却，带走热量，使外层粉料未熔，形成冷坩埚熔壳。c. 待冷坩埚内原料完全熔融后，将熔体稳定3O-6O分钟。然后坩埚以每小时5-15mm的速度逐渐下降，“坩埚”底部温度先降低，所以在熔体底部开始自发形成多核结晶中心，晶核互相兼并，向上生长。d. 晶体生长完毕后，慢慢降温退火一段时

24、间，然后停止加热，冷却到室温后，取出结晶块，用小锤轻轻拍打，一颗颗合成立方氧化锆单晶体便分离出来。4、 特点：a. “坩埚”即是本身合成原料，不会引进其他杂质离子，又节省成本。b. 克服了立方氧化锆合成的高温条件，采取了非金属材料ZrO2 ，并采用冷却系统使其外部不熔。c. ZrO2 的熔体导电性能良好，这就为高频加热技术提供条件d. 设备原理简单，生产商业化，产品质量高。提拉法合成复习1、 原理：将构成晶体的原料放在坩埚中加热熔化，在熔体表面接籽晶提拉熔体，在受控条件下，使籽晶和熔体的交界面上不断进行原子或分子的重新排列，随降温逐渐凝固而生长出单晶体。2、 装置：晶体提拉法的装置由五部分组成

25、：（1） 加热系统：加热系统由加热、保温、控温三部分构成。最常用的加热装置分为电阻加热和高频线圈加热两大类。采用电阻加热，方法简单，容易控制。保温装置通常采用金属材料以及耐高温材料等做成的热屏蔽罩和保温隔热层。控温装置主要由传感器、控制器等精密仪器进行操作和控制。（2）坩埚和籽晶夹：作坩埚的材料要求化学性质稳定、纯度高，高温下机械强度高，熔点要高于原料的熔点200左右。常用的坩埚材料为铂、铱、钼、石墨、二氧化硅或其它高熔点氧化物。籽晶用籽晶夹来装夹。籽晶要求选用无位错或位错密度低的相应宝石单晶。（3）传动系统：为了获得稳定的旋转和升降，传动系统由籽晶杆、坩埚轴和升降系统组成。（4）气氛控制系统

26、：该系统由真空装置和充气装置组成。（5）后加热器：后热器可用高熔点氧化物如氧化铝、 陶瓷或多层金属反射器如钼片、铂片等制成。通常放在坩埚的上部，生长的晶体逐渐进入后热器，生长完毕后就在后热器中冷却至室温。后热器的主要作用是调节晶体和熔体之间的温度梯度，控制晶体的直径，避免组分过冷现象引起晶体破裂。3、 主要工艺流程首先将待生长的晶体的原料放在耐高温的坩埚中加热熔化，调整炉内温度场，使熔体上部处于过冷状态；然后在籽晶杆上安放一粒籽晶，让籽晶接触熔体表面，待籽晶表面稍熔后，提拉并转动籽晶杆，使熔体处于过冷状态而结晶于籽晶上，在不断提拉和旋转过程中，生长出圆柱状晶体。4、 特点（1）晶体生长过程直观

27、，便于观察。（2）短时间内可长出高质量的大晶体。（3）可以定向等径生长，但是受坩埚材料污染、熔体对流以及饱和蒸气压低、 熔体挥发等的影响，给生长晶体带来困难。合成品种及鉴别一、合成刚玉：1.合成红宝石可见极细的弯曲生长纹和拉长的气泡，有时还可见云朵状的气泡群。2.宝石中偶尔可见未熔化的原料粉末。3.在暗域照明和斜向照明下，偶尔可见一些细微的白色云状包体。4.显微镜下有时可见晶体不均匀的生长条纹。4.显微镜下有时可见晶体不均匀的生长条纹。5.宝石晶体可能带有籽晶的痕迹。二、合成金绿宝石的鉴别：1.合成金绿宝石可见弯曲的生长纹和拉长的气泡。2.宝石中偶尔可见未熔化的原料粉末。3.在暗域照明和斜向照

28、明下，偶尔可见板条状的杂质包体和针状包体。4.合成金绿宝石的折射率（1.740-1.745）稍微偏低。5.用电子探针和X射线荧光分析法，可检测宝石晶体中的铱或钼金属包体。三、人造钇铝榴石的鉴别：1成分：Y 3AL5O12 2晶系：等轴晶系 3密度：4.58g/cm4摩氏硬度：8-8.5 5折射率：1.83 6色散:0.0287内含物：弯曲生长纹和拉长气泡8致色元素：紫-Nd； 蓝-Co； 绿-Ti（+Fe）；红-Mn；9其他：某些绿色、蓝色钇铝榴石在强光照射下显强红色，即显示红光效应。倒模法合成复习1、 原理：在熔体中放入一个导模，导模与熔体以毛细管或狭缝相通，熔体因毛细现象而沿细管上升，在顶

29、部可用种晶引晶，在晶体与模具之间有一液态的薄膜，液体在晶体和模顶面之间扩散到边缘，固化后就得到和模具的边缘形状一样的晶体。2、 主要设备：a. 加热保温系统：高频加热管(450kHz20kW)加热石墨受热器,熔化原料。石墨毡保温隔热及刚玉热屏起保温作用。b. 提拉升降系统：籽晶和籽晶杆用籽晶定位装置定位,通过波纹管上下操c. 保护环境：将封闭的装置内充填氩气或氦气等惰性气体进行保护.d. 模具：模具性质:1)熔点高于晶体.2)能被熔体浸润.3)与熔体不发生化学反应 模具的条件：1)形状:杆状、片状、管状或多管状.;2)边界尺寸精确,边缘平滑,表面光洁度高.3)使用前应退火处理,减少气孔.3、

30、主要工艺流程： 晶体材料在高温坩锅中加热熔化 将带有毛细管的模具放置熔体中 熔体沿毛细管上升到模具顶端. 下降籽晶杆,浸润、回熔籽晶.提拉上引,先使晶体形成窄条 放肩,提拉使熔体达到模具顶部表面(从中心-边缘) 等速提拉,等径生长.晶体形态由模具截面形状决定.晶体生长的关键技术是模具设计(模具与熔体间的浸润)和温场的设计.以及引晶条件、籽晶优良、生长速度、炉温控制等均对晶体的生长由影响.导模法生长宝石晶体的鉴别：1.通常无未熔粉末,但可见金属包体和常见气体包体(大小为0.255-0.5um),且气泡分布不均匀. 2.二者采用籽晶生长,故可见籽晶痕迹和籽晶缺陷.3.合成变石有针状、板条状杂质包体

31、和弯曲生长纹。水热法合成宝石复习1、 原理：水热法是利用高温高压的水溶液使那些在大气条件下不溶或难溶的的物质溶解，或反应生成该物质的溶解产物，通过控制高压釜内溶液的温差使产生对流以形成过饱和状态而析出生长晶体的方法。自然界热液成矿就是在一定的温度和压力下，成矿热液中成矿物质从溶液中析出的过程。水热法合成宝石就是模拟自然界热液成矿过程中晶体的生长。 分类（按晶体生长的运输方式不同）A等温法：在高压釜内无温差的条件下，采用矿化剂，加热溶液温度接近水的临界温度时，使不稳定相/亚稳定相的原料不断溶解，直至溶液达到过饱和状态时，即在稳定的籽晶上生长，这是利用物质的溶解度差异生产晶体的方法。B温差法：在封

32、闭的高压釜中，高温高压条件下，原料在釜内下部温度较高部位溶解达饱和状态，并逐渐向上部温度较低部位流动，形成过饱和溶液后即以籽晶为核心生长晶体的方法。采用温差法使晶体生长的条件是：（1）原料在高温高压的矿化剂水溶液中，具有一 定的溶解度且为稳定的单一相。（2）原料的溶解度温度系数大，高温溶解，低温则形成足够的过饱和度。（3）籽晶的切型易于晶体的生长。（4）溶液密度的温度系数要足够大，能起到溶液的对流及溶质传输作用。（5）备有耐高温高压抗腐蚀的容器。2、 合成装置： 高压釜:具有耐热耐压抗腐蚀性好抗蠕变性强的特种合金钢圆形钢筒. 加热炉:提供加热温度和温度梯度.加热的方式有两种(1)加热板结合不同

33、厚度的保温层调节温度梯度(2)位置分布不同的可控制的电阻绕组管式加热炉. 密封系统:压缩式、拉封式.密封材料有银、纯铁、石墨、铜等各种软金属.3、 优缺点 适宜高温下存在相变和在接近熔点时近乎分解的材料。 合成晶体完整、粒大、质优，能很好地控制材料成分。 生长的条件与自然界相似,合成晶体与天然宝石最接近。 设备贵，内压大，安全性差. 生产过程均在釜内进行不直观。 晶体生长的速度慢、周期长，产量受高压釜空间限制。 需要适当大小的优质籽晶。4、 晶体生长的影响因素A矿化剂（溶剂）的性质和浓度 矿化剂的作用：使结晶物质具有比较大的溶解度。使结晶物质具有足够大的溶解度温度系数。 不同宝石需不同的矿化剂

34、；同一宝石采用不同矿化剂，合成晶体质量和生长速度亦不相同。矿化剂溶液的浓度影响晶体生长速度，浓度过大过小都可大大地降低宝石晶体的生长速度。B温度与温差 晶体生长受各种物理、化学条件影响。温差愈大，溶液的对流速度和溶质的转移量越大，质量交换越快，晶体的包裹体越多。C压力和充填度（装满度） 在一定的温度和溶液浓度条件下，高压釜内的压力是由反应腔内溶液的充填度所决定的。 充填度：加入溶液的体积占反应腔自由体积的百分比。 充填度一般不应超过86%。D对流挡板高压釜中生长区和溶解区之间装有挡板，挡板上打有圆孔。对流挡板作用：调整生长系统的质量交换，开孔率越大，上下区温差越小，晶体的生长速度越小不同口径的

35、高压釜，其开孔率不同，小口径以10%20%为好；大口径以5%7%为宜；大于200mm的高压釜以3%5%为好。E籽晶取向 因为晶体具各向异性，不同的晶面，生长速度不同。所以合成宝石时必须对籽晶进行定向及切型，以利于晶体的生长。 例：水晶的定向有：垂直于Z 轴；平行于Y 轴。刚玉的定向有：垂直于Z 轴。F培养体多为合成宝石化学成分的氧化物材料。要求其量足、质地均匀无杂质，表面洁净且具有一定的表面积比。增大生长区和溶解区温差合成品种及鉴别：一、合成祖母绿1 特征性包裹体有来自坩埚的贵金属的包体，如铂金片或枝。2 合成绿柱石中钉状包裹体和硅铍石晶体包体；天然绿柱石常常含有大量各种矿物的晶体包体和三相包

36、体。3 合成绿柱石常常显示锯齿状纹理、波状纹理等；4 表面增生裂纹以切磨好的天然浅色绿柱石为种晶生长一层薄的合成祖母绿的来改善宝石颜色外观的方法称为水热表面增生或水热镀层。在这种表面增生的祖母绿表面可见明显的龟裂纹5 种晶片及多层结构6 吸收光谱：合成红色绿柱石与天然红色绿柱石明显不同，为典型的钴（Co2+）谱，即530-590之间几个模糊到清晰的吸收带（400nm以下宽的吸收，以530nm为中心的中等强度的较窄的吸收带。545nm和560处2个强的窄带，570nm和590nm处2个弱的窄带）。而天然红色绿柱石450以下和540-580之间的宽的吸收。7红外光谱:红外光谱自1967年起就开始用

37、于天然及合成祖母绿的鉴别了，尤其对那些内部十分干净、找不到特征生长痕迹的宝石是十分有效且无损的鉴定手段。一般说来这种方法是基于祖母绿中两种类型水分子( I 型水， II 型水)的有无来进行鉴别的。二、合成水晶1 合成水晶中常见面包渣状包裹体，合成水晶中的面包渣状包裹体实际是锥辉石的细小雏晶。2 合成彩色石英的色带：合成彩色水晶常常显示不同与天然品种的色带。合成彩色水晶的色带总是平行种晶板，而合成紫晶时种晶板通常平行于菱面体面方向；合成黄水晶的种晶板平行于底轴面。所以利用偏光镜可以帮助确定。3.干涉图：合成水晶中一般没有复杂的双晶结构，所以通常在正交偏光下显示“牛眼干涉图”（即中空黑十字），看不

38、到“螺旋浆状干涉图。而天然的水晶常常出现巴西双晶，所以常常见到“螺旋浆状干涉图”。4红外光谱:水晶中含有水，H2O在红外光谱中3200cm-13600cm-1的区间内显示伸缩振动谱带，在1500cm-11700cm-1的区间内显示弯曲振动的谱带，以及在5200cm-1的伸缩振动与弯曲振动的合频谱带。天然无色水晶以3595 cm-1和3484 cm-1为特征吸收，而合成水晶则缺失这两个吸收带，而以3585 cm-1或5200 cm-1为特征吸收。合成紫晶具有明显的3545谱带，而天然紫晶中这一谱大明显较弱。与天然烟晶相比，合成烟晶缺失3595 cm-1和3484 cm-1的吸收。合成钻石复习 1

39、.原理：石墨与钻石的转变 (1)石墨在超高压高温下熔化,石墨晶体解体断键,然后在钻石稳定去冷凝析出钻石(2)超高压高温下,石墨无需断键,只在Z轴方向层中碳原子向上和向下移动,转变成钻石结构.2.合成钻石的生长机制: 钻石、石墨是碳的两种同质多像变体. 低压高温区:石墨是稳定相，钻石为亚稳定相; 高温高压区:钻石是稳定相。合成钻石实质上就是人为的建立一定条件（压力、温度及其它条件），使碳原子及其集团经过压缩、切变、热振动，使非sp3杂化轨道转为sp3杂化轨道,从而使金刚石成核生长.1)直接法合成钻石的形成机制直接法合成钻石是利用瞬时静态超高压高温技术和动态冲击波技术及静态、动态混合超高压高温技术

40、，使石墨等碳质原料直接转变成钻石。(石墨在超高压高温下熔化、解体、断键，结晶; 石墨无需解体，碳原子只在层间分别向上和向下移动转化为钻石结构）。2）触媒法合成钻石的形成机制触媒法:是以天然钻石或合成钻石粉，石墨及钻石粉的混合物为碳源，利用熔剂-触媒的复合作用, 将碳溶解于铁镍触媒中，并通过触媒从高温区(供碳区)输运到低温区(生长区)合成钻石的方法. 作为碳的溶解剂。 在一定的温压条件下，石墨和钻石均可溶解于触媒中，且石墨比钻石的溶解度大，压力越高，二者的溶解度差越大，即石墨在触媒中饱和时，钻石已达到过饱和状态。合成宝石级钻石的晶种触媒法。金属触媒（通常是按一定比例配制的铁镍合金）的作用： 能降

41、低石墨等碳质原料生成钻石所需的压力和温度（4.0X109-1.0 X1010Pa，温度1200；无触媒1.25 X1010 Pa，温度2700）。3、HPHT法合成钻石 利用高温超高压设备，使粉末状原料在高温超高压条件下，产生相变和熔融而结晶生长晶体的方法。主要有以下三类： 1）静压法：包括静压触媒法；静压直接转变法；晶种触媒法。 2）动力法：包括爆炸法；液中放电法；直接转变六方金刚石法。 3）在亚稳定区生长金刚石法：包括气相法；液相外延生长法；气液固相外延生长法等HPHT合成钻石的设备及工艺流程A、HPHT法合成钻石的设备 静压法合成钻石的设备大致可以分为四部分1.大吨位的液压机 2.合成钻

42、石用高温高压容器（即模具）3.加热系统 4.控制检测系统。 油压机：其作用是将液压机的驱动力变成对高压装置中被压物质的静态超高压，以满足合成钻石的高温超高压条件。压力大于1.01010Pa。 目前高压设备主要有：两面砧压机（对顶式、年轮式、活塞缸式）、四面砧压机及六面砧压机。 砧压机是合成钻面的静态超高压设备的核心部分。高压容器(生长舱)：是钻石合成的场所，其材质要求能承受4.9109Pa以上的压强，并且有良好的密封、隔热、绝缘性能，及提供较大的合成舱（腔体）和均压区域。加热和测试系统：是用来精确测试合成钻石中的温度和压力。要求系统具良好的稳定性能。B、HPHT合成钻石的工艺流程1.压带法合成

43、钻石工艺 1).放置原料： 将天然金刚石粉或合成金刚石粉，石墨及金刚石粉混合物作为碳源放在压腔中心区。触媒金属放在碳源与籽晶之间. 2).接种： 种晶安放在下端冷区，使（100）面对着金属触媒。3.溶解原料：在高温高压的条件下，原料区的碳源因合成舱（腔体）内两端的温度略低于中央位置，使溶解于触媒中的碳在两端趋于过饱和而沉淀，围绕钻石籽晶缓慢结晶。实验证明:温度1370,压力6.0*109Pa.生长一颗1ct的晶体约需60小时，每次生长1-2颗晶体，若要合成更大颗粒的高品质钻石。则需更长的时间和更严格的生长条件。2、BAQS法合成钻石工艺BAQS法的特点:1.操作安全(高压容器泄漏机率小). 2

44、.设备寿命长,生产率高(一颗3.5克拉80h,多颗36h 4颗-0.6ct;6-0.35ct). 3.操作简单,容易维护.BAQS法的工艺条件:1.压力:5-6.5GPa 2.温度:1350-18003.触媒:各种过渡金属(铁/镍/钴等) 4.种晶:天然/合成钻石 5.碳源:石墨粉或金刚石化学气相沉淀法一、CVD法合成金刚石薄膜1.原理:将碳氢化合物(甲烷/乙炔/苯等)为原料的气体与氢(有时氧)混合,在一定的温压条件下使化合物离解,在等离子态时生成碳离子,由于电场的作用,碳离子在金刚石/非金刚石衬底上生长多晶金刚石膜的方法.2.等离子增强PECVD法工艺条件1).能源装置电离气体,产生富含碳的等离子带电粒子气体.2).通入甲烷和氢气(比例0.1-1:0.9-9). 3).温度:700-1000. 4).压力:0.7-2*104Pa二、CVD法合成单晶钻石1.原理:常用的方法是微波等离子法.即高温(800-1000)低压(0.1大气压)下,用泵将甲烷和氢气通入真空反应仓.靠微波加热气体/基片/种晶, 微波产生等离子体,单独游离的碳原子,经过扩散和对流,最后以钻石结构沉淀在基片或种晶上. 一、HPHT合成钻石的鉴