水处理试验的化学分析.doc

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1、【精品文档】如有侵权，请联系网站删除，仅供学习与交流水处理试验的化学分析.精品文档.水处理试验的化学分析氨 氮试验目的：（1）了解氨氮的几种测定方法 （2）掌握分光光度计的使用、标准曲线的绘制及有关计算 方法 （3）熟悉纳氏试剂光度法测定氨氮的原理及过程 氨氮（NH3N）以游离氨（NH3）或铵盐（NH4+）形式存在于水中，两者的组成比取决于水的PH值。当PH值偏高时，游离氨的比例较高。反之，则铵盐的比例较高。水中氨氮的来源主要为生活污水中含氮有机物受微生物作用的分解产物，某些工业废水，如焦化废水和合成氨化肥厂废水等，以及农田排水。此外，在无氧环境中，水中存在的亚硝酸盐亦可受微生物作用，还原为氨

2、。在有氧环境中，水中氨亦可转变为亚硝酸盐，甚至继续转变为硝酸盐。测定水中各种形态的氮化物，有助于评价水体被污染和“自净”状况。氨氮含量较高时，对鱼类则可呈现毒害作用。1 方法的选择 氨氮的测定方法，通常有纳氏试剂比色法、苯酚一次氯酸盐（或者水杨酸一次氯酸盐）比色法和电极法等。纳氏试剂比色法具有操作简便、灵敏等特点，水中钙、镁和铁等金属离子、硫化物、醛和酮类、颜色，以及混浊等均干扰测定，需作相应的预处理。2 水样的保存 水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至 PH2，于25下存放。酸化样品应注意防止吸收空气中的氨而遭致污染。（一） 预 处 理 水样带色或浑浊以及含

3、其它一些干扰物质，影响氨氮的测定。为此，在分析时需作适当的预处理。对较清洁的水，可采用絮凝成淀法，对污染严重的水或工业废水，则以蒸馏法使之消除干扰。 絮凝沉淀法 概 述 加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，再经过滤除去颜色和浑浊等。 仪 器 100ml具塞量筒或比色管。 试 剂(1)10%（m/V）硫酸锌溶液 ：称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100ml。 （2）25%（m/V）氢氧化钠溶液：称取25g氢氧化钠溶于水，稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中。 （3）硫酸步 骤 取100ml水样于具塞量筒或比色管中，加入1ml10%硫酸锌溶液和0.10.2ml25%氢氧化钠溶

4、液，调节PH至10.5左右，混匀。放置使之沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml。 蒸馏法 概 述 调节水样的PH使在6.07.4的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性（也可加入PH9.5的Na4B4O7-NaOH缓冲溶液使呈弱碱性进行蒸馏；PH过高能促使有机氮的水解，导致结果偏高）。蒸馏释出的氨，被吸收于硫酸或硼酸溶液中。采用纳氏试剂比色法或酸滴定法时，以硼酸溶液为吸收液：采用水杨酸一次氯酸比色法时，则以硫酸溶液为吸收液。仪 器带氮球的定氮蒸馏装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管。试 剂水样稀释及试剂配制均用无氨水。（1）无氨水制备：蒸馏法：每升蒸馏水中加0.1m

5、l硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50ml初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。（2）1mol/L盐酸溶液。（3）1mol/L氢氧化钠溶液。（4）轻质氧化镁（MgO）：将氧化镁在500下加热，以除去碳酸盐。（5）0.05%溴百里酚蓝指示液（PH6.07.6）。（6）防沫剂：如石蜡碎片。（7）吸收液：硼酸溶液：称取20g硼酸溶液于水，稀释至1L。 硫酸（H2SO4）溶液：0.01mol/L。步 骤（1）蒸馏装置的预处理：加250ml水于凯氏烧瓶中，加0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏，至馏出液不含氨为止，弃去瓶内残液。（2

6、）分取250ml水样（如氨氮含量较高，可分取适量并加水至250ml，是氨氮含量不超过2.5mg），移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调节至PH7左右。加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏，至馏出液达200ml时，停止蒸馏。定容至250ml。采用纳氏试剂比色法时，以50ml硼酸溶液为吸收液。注意事项（1）蒸馏时应避免发生暴沸，否则可造成馏出液温度升高，氨吸收不完全。（2）防止在蒸馏时产生泡沫，必要时可加少许石腊碎片于凯氏烧瓶中。（3）水样如含余氯，则应加入适量0.35%硫代硫酸钠溶液，每0.5ml可除去0.2

7、5mg余氯。（二）纳氏试剂光度法 概 述 1 方法原理 碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长范围内具强烈吸收。通常测量用波长在410425nm范围。 2 干扰及消除 脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、醇类和有机氯胺类等有机化合物，以及铁、锰、镁和硫等无机离子，因产生异色或浑浊而引起干扰，水中颜色和浑浊亦影响比色。为此，须经絮凝沉淀过滤或蒸馏预处理，易挥发的还原性干扰物质，还可在酸性条件下加热以除去。对金属离子的干扰，可加入适量的掩蔽剂加以消除。 3 方法的适用范围 本法最低检出浓度为0.025mg/L（光度法），测定上限为2mg/L。采用目视比色法，最低检出浓度

8、为0.02mg/L。水样作适当的预处理后，本法可适用于地面水、地下水、工业废水和生活污水。仪 器 （1）分光光度计。（2）PH计。试 剂4配置试剂用水均应为无氨水。 1 纳氏试剂可选择下列一种方法制备：（1）称取20g碘化钾溶于约25ml水中，边搅边分次少量加入二氯化汞（HgCl2）结晶粉末(约10g)，至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加氯化汞溶液。另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250ml，冷却至室温后，将上述溶液在边搅拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400ml,混匀。静置过夜，将上清液移入聚乙烯瓶中，密封保

9、存。（2）称取16g氢氧化钠，溶于50ml水中，充分冷却至室温。另称取7g碘化钾（KI）和10g碘化汞（HgI2）溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。2 酒石酸钾钠溶液称取50g酒石酸钾钠（KNaC4H4O64H2O）溶于100ml水中，加热煮沸以去除氨，放冷，定容至100ml。3 铵标准贮备溶液 移取3.819g经100干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。4 铵标准使用溶液移取5.00ml铵标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.0

10、10mg氨氮。步 骤1 校准曲线的绘制吸收0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml铵标准使用液于50ml比色管中，加水至标线，加1.0ml酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置10min后，在波长420nm处，用光程10nm比色皿，以水为参比，测量吸光度。由测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（mg）对校正吸光度的校准曲线。2 水样的测定（1）分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样（使氨氮含量不超过0.1mg），加入50ml比色管中，稀释至标线，加1.0ml酒石酸钾钠溶液。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置10min后，同校

11、准曲线步骤测量吸光度。（2）分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50ml比色管中，加一定量1mol/L氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置10min后，同校准曲线步骤测量吸光度。3 空白试验以无水氨替代水样，作全程序空白测定。计 算 由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（mg）。 氨氮（N，mg/L）=m/v1000式中，m由校准曲线查得的氨氮量（mg）；V水样体积（ml）。精密度和准确度三个试验室分析含1.141.16mg/L氨氮的加标水样，单个试验室的相对标准偏差不超过9.5%；加标回收率范围为95104%。四个试验室分析含1.

12、813.06mg/L氨氮的加标水样，单个试验室的相对标准偏差不超过4.4%；加标回收率范围为9496%。注意事项（1）纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵明度有较大影响。静置后生产的沉淀应除去。（2）滤纸中常含痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免试验室空气中氨的沾污。化学需氧量（COD）试验目的：（1）了解化学需氧量的测定方法 （2）熟悉容量法（重铬酸钾法）测定化学需氧量的原理及过程 （3）掌握滴定管的作用 （4）熟练掌握滴定终点的控制 化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质

13、污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度、反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其侧得的值称为化学需氧量。重铬酸钾法（CODCr）概 述1 原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾法以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。2 干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强

14、，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸汽相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释，含量降低至2000mg/L以下，再行测定。3 方法的使用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定550mg/L的COD值，但准确度较差。仪 器（1）

15、回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置（如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。（2）加热装置：电炉。（3）滴定器。试 剂（1）重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）：称取预先在120烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。（2）试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲罗啉（C12H8N2H2O，1，10phenanthnoline）,0.695g硫酸亚铁（FeSO47H2O）溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。（3）硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓

16、慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中,加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。（4）硫酸硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加25g硫酸银。放置12d，不时摇动使其溶解（如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银）。（5）硫酸汞：结晶或粉末。步 骤（1）取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml

17、）置COD瓶（或250ml磨口的回流锥形瓶）中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，慢慢地加入30ml硫酸硫酸银溶液，轻轻摇动COD瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾时计时)。注1.对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10 的废水样和试剂，于15150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至 溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。2 废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加2

18、0.00ml废水（或适量废水稀释至20.00ml），摇匀。以下操作同上。（2）冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。（3）溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。（4）测定水样的同时，以20.00ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。精密度和准确度六个实验室分析COD为150mg/L的邻苯二甲酸氢钾统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为4.3%；实验室间相对标准偏差为5.3%。注意事项（

19、1）使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00ml水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10：1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。（2）水样取用体积可在10.0050.00ml范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果。（3）对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。（4）水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/54/5为宜。（5）用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的

20、质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论COD cr为1.176g，所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中，转入1000ml容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODCr标准溶液。用时现配。（6）CODCr的测定结果应保留三位有效数字。（7）每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化.五日生化需氧量（BOD5）试验目的：（1）了解水样稀释接种过程 （2）熟悉五日生化需氧量测定的原理及过程生活污水与工业废水中含有大量各类有机物。当其污染水域后，这些有机物在水体中分解时要消耗大量溶解氧，从而破坏水体中氧的平衡，使水质恶化。水体

21、因缺氧造成鱼类及其它水生物的死亡。水体中所含的有机物成分复杂，难以一一测定其成分。人们常常利用水中有机物在一定条件下所消耗的氧，来间接表示水体中有机物的含量，生化需氧量即属于这类的一个重要指标。稀 释 接 种 法生化需氧量的经典测定方法，是稀释接种法。测定生化需氧量的水样，采集时应充满并密封于瓶中。在14下进行保存。一般应在6h内进行分析。若需要远距离转运，在任何情况下，贮存时间不应超过24h。概 述1 方法原理生化需氧量是指在规定条件下，微生物分解存在水中的某些可氧化物质、特别是有机物所进行的生物化学过程中消耗溶解氧的量。此生物氧化全过程进行的时间很长，如在20培养时，完成此过程需100多天

22、。目前国内外普遍规定于201培养5d，分别测定样品培养前后的溶解氧，二者之差即为BOD5 值，以氧的毫克/升（mg/L）表示。对某些地面水以及大多数工业废水，因含较多的有机物，需要稀释后再培养测定，以降低其浓度和保证有充足的溶解氧。稀释的程度应使培养中所消耗的溶解氧大于2mg/L，而剩余溶解氧在1mg/L以上。为了保证水样稀释后有足够的溶解氧，稀释水通常需要通入空气进行曝气（或通入氧气），便稀释水中溶解氧接近饱和。稀释水还应加入一定量的无机营养盐和缓冲物质（磷酸盐、钙、镁和铁盐等），以保证微生物成长的需要。对于不含或含少量微生物的工业废水，其中包括酸性废水、碱性废水、高温废水或经过氯化处理的废

23、水，在测定BOD5时应进行接种，以引入能分解废水中有机物的微生物。当废水中存在着难于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有机物或含有剧毒物质时，应将驯化后的微生物引入水样中进行接种。本方法适用于测定BOD5大于或等于2mg/L，最大不超过6000mg/L的水样。当水样BOD5大于6000mg/L，会因稀释带来一定的误差。 仪 器（1）恒温培养箱（201）。（2）520L细口玻璃瓶。（3）10002000ml量筒。（4）玻璃搅棒：棒的长度应比所用量筒高度长200mm。 在棒的底端固定一个直径比量筒底小、并带有几个小孔的硬橡胶板。（5）溶解氧瓶：250ml到300ml之间 ，带有磨口玻璃塞并具

24、有供水封用的钟形口。 （6）虹吸管：供分取水样和添加稀释水用。试 剂1 磷酸盐缓冲溶液：将8.5g磷酸二氢钾（KH2PO4）、21.75g磷酸氢二钾（K2HPO4）、33.4g七水合磷酸氢二钠（Na2HPO47H2O）和1.7g氯化铵(NH4Cl)溶于蒸馏水中，稀释至1000ml。此溶液的PH应为7.2。 硫酸镁溶液：将22.5g七水合硫酸镁（MgSO47H2O）溶于蒸馏水中，稀释至1000ml。3 氯化钙溶液：将27.5g无水氯化钙溶于蒸馏水，稀释至1000ml。4 氯化铁溶液：将0.25g六水合氯化铁（FeCl36H2O）溶于蒸馏水，稀释至1000ml。5 盐酸溶液(0.5mol/L)：将

25、40ml盐酸溶于蒸馏水，稀释至1000ml。6 氢氧化钠溶液（0.5mol/L）：将20g氢氧化钠溶于蒸馏水，稀释至1000ml。7 亚硫酸钠溶液（1/2Na2SO3=0.025mol/L）：将1.575g亚硫酸钠溶于蒸馏水，稀释至1000ml。此溶液不稳定，需每天配制。8 葡萄糖谷氨酸标准溶液：将葡萄糖（C6H12O6)和谷氨酸（HOOCCH2CH2CHNH2COOH）在103干燥1h后，各称取150mg溶于水中，移入1000ml容量瓶内并稀释至标线，混合均匀。此标准溶液临用前配制。9 稀释水：在520L玻璃瓶内装入一定量的水，控制水温在20左右。然后用无油空气压缩机或薄膜泵，将吸入的空气先

26、后经活性炭吸附管及水洗涤管后，导入稀释水内曝气2-8h，使稀释水中的溶解氧接近于饱和。停止曝气亦可导入适量纯氧。瓶口盖以两层经洗涤晾干的纱布，置于20培养箱中放置数小时，使水中溶解氧含量达8mg/L左右。临用前每升水中加入氯化钙溶液、氯化铁溶液、硫酸镁溶液、磷酸缓冲液各1ml，并混合均匀。稀释水中的PH值应为7.2，其BOD5应小于0.2mg/L。10 接种液：可选择以下任一方法，以获得适用的接种液。 （1）城市污水，一般采用生活污水，在室温下放置一昼夜，取上清液供用。 （2）表层土壤浸出液，取100g花园或植物生长土壤，加入1L水，混合并静置10min。取上清液供用。 （3）用含城市污水的河

27、水或湖水。 （4）污水处理厂的出水。 （5）当分析含有难于降解物质的废水时，在其排污口下游38km处取水样作为废水的驯化接种液。如无此种水源，可取中和或经适量稀释后的废水进行连续曝气，每天加入少量该种废水，同时加入适量表层土壤或生活污水，使能适应该种废水的微生物大量繁殖。当水中出现大量絮状物，或检查其化学需氧量的降低值出现突变时，表明适用的微生物已进行繁殖，可用作接种液。一般驯化过程需要38d。 11 接种稀释水：分取适量接种液，加于稀释水中 ，混匀。每升稀释水中接种液加入量为：生活污水110ml；或表层土壤浸出液2030ml；或河水，湖水10100ml。接种稀释水的PH值应为7.2，BOD5

28、值以在0.3-1.0mg/L之间为宜。接种稀释水配制后应立即使用。步 骤1 水样的预处理 （1）水样的PH值若超出6.5-7.5范围时，可用盐酸或氢氧化钠稀溶液调节PH近于7，但用量不要超过水样体积的0.5%。若水样的酸度或碱度很高，可改用高浓度的碱液或酸液进行中和。 （2）水样中含有铜、铅、锌、镉、铬、砷、氰等有毒物质时，可使用经驯化的微生物接种液的稀释水进行稀释，或提高稀释倍数以减少毒物的浓度。 （3）含有少量游离率的水样，一般放置12h，游离率即可消失。对于游离率在短时间不能消散的水样，可加入亚硫酸钠溶液以去除。其加入量由下述方法决定。 取已中和好的水样100ml，加入1+1乙酸10ml

29、，10%（m/V）碘化钾溶液1ml，混匀。以淀粉溶液为指示剂，用亚硫酸钠溶液滴定游离碘。由亚硫酸钠溶液消耗的体积，计算出水样中应加亚硫酸钠溶液的量。 （4）从水温较低的水域或富营养化的湖泊中采集的水样，可遇到含有过饱和溶解氧，此时应将水样迅速升温至20左右，在不使满瓶的情况下，充分振摇，并时时开塞放气，以赶出过饱和的溶解氧。 从水温较高的水域或废水排放口取得的水样，则应迅速使其冷却至20左右，并充分振摇，使与空气中氧的分压接近平衡。 2 不经稀释水样的测定 溶解氧含量较高、有机物含量较少的地面水，可不经稀释，而直接以虹吸法，将约20的混匀水样转移入两个溶解氧瓶内，转移过程中应注意不使产生气泡。

30、以同样的操作使两个溶解氧瓶充满水样后溢出少许，加塞。瓶内不应留有气泡。 其中一瓶随即测定溶解氧，另一瓶的瓶口进行水封后，放入培养箱中，在201培养5d。在培养过程中注意添加封口水。 从开始放入培养箱算起，经过五昼夜后，弃去封口水，测定剩余的溶解氧。 3 需经稀释水样的测定 （1）稀释倍数的确定：根据实践经验，提出下述计算方法，供稀释时参考。 地面水，有测定的高锰酸盐指数与一定的系数的乘积，即求得稀释倍数。见下表。有高锰酸盐指数与一定系数的乘积求得的稀释倍数表 高锰酸盐指数（mg/L） 系数 5 510 0.2、0.3 1020 0.4、0.6 20 0.5、0.7、1.0 工业废水，由重铬酸钾

31、法测得的COD值来确定。通常需作三个稀释比。使用稀释水时，由COD值分别乘以系数0.075、0.15、0.225，即获得三个稀释倍数。使用接种水稀释时，则分别乘以0.075、0.15、0.225三个系数。注：COD CR值可在测定COD过程中，加热回流至60min时，用由较核试验的苯二甲酸氢钾溶液按COD测定相同操作步骤置备的标准色列进行估测。（2）稀释操作：一般稀释法按照选定的稀释比例，用虹吸法沿筒壁先引入部分稀释水（或接种稀释水）于1000ml量筒中，加入需要量的均匀水样，再引入稀释水（或接种稀释水）至800ml，用带胶板的玻璃棒小心上下搅匀。搅拌时勿使搅棒的胶板露出水面，防止产生气泡。按

32、不经稀释水样的测定相同操作步骤，进行瓶装、测定当天溶解氧和培养5d后的溶解氧。另取两个溶解氧瓶，用虹吸法装满稀释水（或接种稀释水）作为空白试验。测定5d后前后的溶解氧。直接稀释法：直接稀释法是在溶解氧瓶内直接稀释。在已知两个容积相同（其差1ml）的溶解氧瓶内，用虹吸法加入部分稀释水（或接种稀释水），再加入根据瓶容积和稀释比例计算出的水样量，然后用稀释水（或接种稀释水）使刚好充满，加塞，勿留气泡于瓶内。其余操作与上述一般稀释法相同。BOD5测定中，一般采用碘量法测定溶解氧。如遇干扰物质，应根据具体情况采用其它测定。计 算1 不经稀释直接培养的水样 BOD 5（mg/L）=C1-C2式中，C1-水

33、样在培养前的溶解氧浓度（mg/L）；C2-水样经5d培养后，剩余溶解氧浓度（mg/L）。2 经稀释后培养的水样BOD5（mg/L）=式中，B1稀释水（或接种稀释水）在培养前的溶解氧（mg/L）；B2稀释水(或接种稀释水)在培养后的溶解氧（mg/L）；f1稀释水（或接种稀释水）在培养液中所占比例；f2水样在培养液中所占比例。注：f1、f2的计算：例如培养液的稀释比为3%，即3份水样，97份稀释水，则f1=0.97,f2=0.03。精密度与准确度三个实验室分析含5mg/L葡萄糖的统一分发标准液的BOD5值，实验室内相对标准偏差为5.6%；实验室间相对标准偏差为32%。三个实验室分析含300mg/L

34、葡萄糖（BOD5为210mg/L）的统一分发标准液的BOD5值，实验室内相对标准偏差为2.1%。注意事项（1）水中有机物的生物氧化过程，可分为二个阶段。第一阶段为有机物中的碳和氢，氧化生成二氧化碳和水，此阶段称为碳化阶段。完成碳化阶段在20大约需20天左右。第二阶段为含氮物质及部分氨，氧化为亚硝酸盐及硝酸盐，称为硝化阶段。完成硝化阶段在20时需要约100天。因此，一般测定水样BOD5时，硝化作用很不显著或根本不发生硝化作用。但对于生物处理池的出水，因其中含有大量的硝化细菌，因此，在测定BOD5时也包括了部分含氮化物的需氧量。对于这样的水样，如果我们只需要测定有机物降解的需氧量，可以加入硝化抑制

35、剂，抑制硝化过程。（2）玻璃器皿应彻底洗净。先用洗涤剂浸泡清洗，然后用稀盐酸浸泡，最后依次用自来水、蒸馏水洗净。（3）在两个或三个稀释比例的样品中，凡消耗溶解氧大于2mg/L和剩余的溶解氧大于1mg/L时，计算结果时，应取其平均值。若剩余的溶解氧小于1mg/L，甚至为零时，应加大稀释比。溶解氧消耗量小于2mg/L，有两种可能，一是稀释倍数过大；另一种可能是微生物菌种不适应，活性差，或含毒物质浓度过大。这时可能出现在几个稀释比中，稀释倍数大的消耗溶解氧反而较多的现象。（4）为检查稀释水和接种液的质量，以及化验人员的操作水平，可将20ml葡萄糖谷氨酸标准溶液用接种稀释水稀释至1000ml,按测定B

36、OD5的步骤操作。测得BOD5的值应在180230mg/L之间。否则应检查接种液、稀释水的质量或操作技术是否存在问题。 （5）水样稀释倍数超过100倍时，应预先在容量瓶中用水初步稀释后，再取适量进行最后稀释培养。溶 解 氧试验目的：（1）熟悉碘量法测定水中溶解氧的原理及过程 （2）掌握滴定管的使用 （3）熟练掌握滴定终点的控制溶解在水中的分子态氧称为溶解氧。天然水的溶解氧含量取决于水体与大气中氧的平衡。溶解氧的饱和含量和空气中氧的分压、大气压力、水温有密切关系。清洁地面水溶解氧一般接近饱和。由于藻类的生长，溶解氧可能过饱和。水体受有机、无机还原性物质污染，使溶解氧降低。当大气中的氧来不及补充时

37、，水中溶解氧逐渐降低，以至趋近于零，此时厌氧菌繁殖，水质恶化。废水中溶解氧的含量取决于废水排出前的工艺过程，一般含量较低，差异很大。1 方法的选择测定水中溶解氧常用碘量法及其修正法和膜电极法。清洁水可直接采用碘量法测定。水样有色或含有氧化性及还原性物质、藻类、悬浮物等干扰测定。氧化性物质可使碘化物游离出碘，产生正干扰；某些还原性物质可把碘还原成碘化物，产生负干扰；有机物（如腐殖酸、丹宁酸、木质素等）可能被部分氧化，产生负干扰。所以大部分受污染的地面水和工业废水，必须采用修正的碘量法或膜电极法测定。水样中亚硝酸盐氮含量高于0.05mg/L,，二价铁低于1mg/L时，采用叠氮化钠修正法。此法适用于

38、多数污水及生化处理出水；水样中二价铁高于1mg/L，采用高锰酸钾修正法；水样有色或有悬浮物，采用明矾絮凝修正法；含有活性污泥悬浊物的水样，采用硫酸铜氨基磺酸絮凝修正法。膜电极法是根据分子氧透过薄膜的扩散速率来测定水中溶解氧。方法简便、快速，干扰少，可用于现场测定。2 水样的采集与保存用碘量法测定水中溶解氧，水样常采集到溶解氧瓶中。采集水样时，要注意不使水样曝气或有气泡残存在采样瓶中。可用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接倾注水样或用红吸法将细管插入溶解氧底部，注入水样至溢出瓶容积的1/31/2左右。水样采集后，为防止溶解氧变化，应立即加固定剂于样品中，并存于冷暗处，同时记录水温和大气压力。碘 量

39、法 概 述 水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应而释出游离碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定释出碘，可计算溶解氧的含量。 仪 器 250300ml溶解氧瓶试 剂（1）硫酸锰溶液：称取480g（MnSO44H2O或364gMnSO4H2O）溶于水，用水稀释至1000ml。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。（2）碱性碘化钾溶液：称取500g氢氧化钠溶解于300400ml水中，另称取150g碘化钾（或135g碘化钠）溶于200ml水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至

40、1000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。（3）1+5硫酸溶液。（4）1%（m/v）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100ml。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。（5）0.02500mol（1/6K2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于105110 烘干2h并冷却的重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。（6）硫代硫酸钠溶液：称取6.2g硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，用水稀释至100

41、0ml。贮于棕色瓶中，使用前用0.02500mol/L重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：于250ml碘量瓶中，加入100ml水和1g碘化钾，加入10.00ml0.02500mol/L重铬酸钾标准溶液、5ml1+5硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置5min后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。（7）硫酸。步 骤1 溶解氧的固定用吸管插入溶解氧的液面下，加入1ml硫酸锰溶液、2ml碱性碘化钾溶液，盖好瓶塞，颠倒混合数次，静置。待棕色沉淀物降至瓶内一半时，再颠倒混合一次，待沉淀物下降到瓶底。一般在取样现场固定。1 析出碘轻轻打开瓶塞，

42、立即用吸管插入液面下加入2.0ml硫酸。小心盖好瓶塞，颠倒混合摇匀，至沉淀物全部溶解为止，放置暗处5min。3 滴定吸取100.0ml上述溶液于250ml锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液的用量。精密度和准确度经不同海拔高度的4个实验室分析于20 含饱和溶解氧6.859.09mg/L的蒸馏水，单个实验室的相对标准差不超过0.3%；分析含4.7311.4mg/L溶解氧的地面水，单个实验室的相对标准偏差不超过0.5%。注意事项（1）如果水样中含有氧化性物质（如游离氧大于0.1mg/L时，应预先于水样中加入硫代硫酸钠去除。

43、即用两个溶解氧瓶各取一瓶水样，在其中一瓶加入5ml1+5硫酸和1g碘化钾，摇匀，此时游离出碘。此淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色刚褪，记下用量（相当于去除游离氯的量）。于另一瓶水样中，加入同样量的硫代硫酸钠溶液，摇匀后，按操作步骤测定。（2）如果水样呈强酸性或强碱性，可用氢氧化钠或硫酸溶液调至中性后测定。残 渣试验目的：（1）了解烘箱的使用方法 （2）掌握称量瓶和电子天平的使用方法及注意事项 （3）掌握重量法测定混合溶液悬浮固体（MLSS）残渣分为总残渣、总可滤残渣和总不可滤残渣三种。总残渣是水或废水在一定温度下蒸发，烘干后剩留在器皿中的物质，包括“总不可滤残渣”（即截留在滤器上的全部

44、残渣，也称为悬浮物）和“总可滤残渣”（即通过滤器的全部残渣，也称为溶解性总固体）。水中悬浮物的理化特性，所用的滤器与孔径大小，滤片面积和厚度，以及截流在滤器上物质的数量和物理状态等均能影响不可滤残渣与可滤残渣得测定结果。鉴于这些因素复杂，且难以控制，因而上述两种残渣的测定方法只是为了实用而规定的近似方法，具有相对意义。烘干温度和时间，对结果有重要影响，由于有机物挥发，吸着水、结晶水的变化和气体逸失等造成减重，也由于氧化而增重。通常有两种烘干温度供选择。103105 烘干的残渣，保留结晶水和部分吸着水，重碳酸盐将转化为碳酸盐,而有机物挥发逸失甚少。由于在105不易赶紧吸着水，故达到恒重较慢。而在

45、1802烘干时，残渣的吸着水都除去，可能存留某些结晶水；有机物挥发逸失，但不能完全分解，重碳酸盐均转为碳酸盐，部分碳酸盐可能分解为氧化物及碱式盐，某些氯化物和硝酸盐可能损失。下述方法使用于天然水、饮用水、生活污水和工业废水中20000mg/L以下残渣的测定。适合于供水、生活污水、工业废水处理过程中产生的沉淀物和悬浮物的测定。（一）103105烘干的总残渣方法原理将混合均匀的水样，在称至恒重的蒸发皿中于蒸气浴或水浴上蒸干，放在103105烘箱内烘至恒重，增加的重量为总残渣。仪 器（1）瓷蒸发皿：直径90mm（也可用150ml硬质烧杯，或玻璃蒸发皿）。（2）烘箱。（3）蒸气浴或水浴。步 骤（1）将蒸发皿每次在103105烘箱中烘30min，冷却后称重，直至恒重（两次称重相差不超过0.0005g）。（2）分别取适量震荡均匀的水样（如50ml），使残渣量大于25mg置上述蒸发皿内，在蒸汽浴或水浴上蒸干（水浴面不可接触皿底）。移入103105烘箱内每次烘1h，冷却后称重，直到恒重（两次称重相差不超过0.0005g）。（二）103105烘干的总可滤残渣 方法原理将过滤后水样放在称至恒重的蒸发皿内蒸干，然后在103105烘至恒重，增加的重量为总可滤残渣。仪 器滤膜及配套滤器，或中速