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1、复习(fx)：1.电解质溶液导电机理(j l)两类导体 第一类导体又称电子导体 第二类导体又称离子导体2.正极、负极；阴极、阳极3.原电池；电解池4.法拉第定律第1页/共19页第一页，共20页。离子(lz)的迁移数BBdef ItIuuuvvvQQIIt迁移(qiny)数的测定方法第2页/共19页第二页，共20页。电导(din do)、电导(din do)率、摩尔电导(din do)率电导率比例系数 K 称为电导率电导率相当于单位(dnwi)长度、单位(dnwi)截面积导体的电导，单位(dnwi)是 或 。电导率也就是电阻率的倒数：AGl1S m11mGlkA 1 lAkR第3页/共19页第三
2、页，共20页。摩尔电导率 在相距为单位距离的两个平行电导电极之间，放置含有1 mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为(chn wi)摩尔电导率 ，单位为 。 是含有1 mol电解质的 溶液的体积，单位为 ， c是电解质溶液的浓度， 单位为 。21S mmolmckkVmmmV13molm3mmol 第4页/共19页第四页，共20页。电导池常数 单位是 。因为两电极(dinj)间距离 和镀有铂黑的电极(dinj)面积 无法用实验测量，通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到 。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。celllKA1mcelllRKAcell1KRkRcellK第
3、5页/共19页第五页，共20页。强电解质的摩尔电导率与c的关系随着浓度下降， 升高，通常当浓度降至 以下时， 与 之间呈线性关系。德国科学家Kohlrausch总结的经验式为：A是与电解质性质有关的常数。将直线(zhxin)外推至 ，得到无限稀释摩尔电导率 。30.001mol dmcmmcAmm0c m第6页/共19页第六页，共20页。离子独立移动定律德国科学家Kohlrausch 根据大量的实验数据，发现了一个规律：在无限(wxin)稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限(wxin)稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限(wxin)稀释摩尔电导率之和：这就称为Kohlra
4、usch 离子独立移动定律。这样，弱电解质的 可以通过强电解质的 或从表值上查离子的 求得。mmmmmm,m第7页/共19页第七页，共20页。电解质的平均(pngjn)离子活度因子及德拜休克尔极限公式定义平均离子活度为平均离子活度因子(ynz)为平均离子质量摩尔浓度为bb / nnn/1)(nnn/1)( nnn/1)(bbb第8页/共19页第八页，共20页。离子强度(qingd)德拜-休克尔公式221BBzbI）(509. 0|2AIzAzIAzii第9页/共19页第九页，共20页。例：试计算25 时0.1mol.kg-1H2SO4水溶液中平均活度。已知 例：同时含0.1mol.kg-1的K
5、Cl和0.01mol.kg-1 BaCl2的水溶液，其离子(lz)强度为多少？ 例：试用德-休极限公式计算25 时b=0.005mol.kg-1ZnCl2水溶液中，ZnCL2平均离子(lz)活度因子265. 0第10页/共19页第十页，共20页。6.2 电化学系统(xtng)丹尼尔电池(dinch)第11页/共19页第十一页，共20页。韦斯顿标准电池(dinch)电池(dinch)反应：(-) Cd(Hg)Cd2+Hg(l)+2e-(+)Hg2SO4(s)+2e-2Hg(l)+SO42-总反应：Hg2SO4(s)+ Cd(Hg)(a)+8/3H2OCdSO48/3H2O(s)+Hg(l)第12
6、页/共19页第十二页，共20页。可逆电池的书面表示法1. 左边为负极，起氧化作用； 右边(yu bian)为正极，起还原作用。2.“|”表示相界面，有电势差存在。3.“|”表示盐桥，使液接电势降到可以忽略不计。4.“”表示半透膜。5. 要注明温度，不注明就是298.15 K；要注明物态，气体要注明压力；溶液要注明浓度。6. 气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极，通常是铂电极。第13页/共19页第十三页，共20页。原电池热力学1.从 求 与 所处的状态不同， 处于(chy)标准态， 处于(chy)平衡态，只是 将两者从数值上联系在一起。 EFzEGmrKzFRTElnEKKmrGEK第14
7、页/共19页第十四页，共20页。2.从E和 求DrHm和DrSm热力学基本方程(fngchng)对于化学变化因为：所以：pTEddd GS TV p rm()pzEFST pGST ()pGST rmpESzFTZFEGmr第15页/共19页第十五页，共20页。根据(gnj)熵的定义可逆热为：根据(gnj)焓的定义 r mrm rmpEHzEFzFTTGTS rmRpEQTSzFTT第16页/共19页第十六页，共20页。例：25时，电池 的电动势E=1.136V，电动势的温度系数 。 电池反应为 ，试计算(j sun)该反应的 及电池恒温可逆放电时过程的可逆热Qr。14KV1095. 5/pT
8、EAgCl0kPa10gCl21Ag2），（Pt|g,100kPaCl|HCl(b)|AgCl(s)|Ag2）（HSG、第17页/共19页第十七页，共20页。祝同学们学习(xux)、生活快乐！ 谢谢各位同学！第18页/共19页第十八页，共20页。感谢(gnxi)观看！第19页/共19页第十九页，共20页。NoImage内容(nirng)总结复习：。第二类导体又称离子导体。第1页/共19页。电导、电导率、摩尔电导率。强电解质的摩尔电导率与c的关系。例：试用德-休极限公式计算25 时b=0.005mol.kg-1ZnCl2水溶液中，ZnCL2平均离子活度因子。CdSO48/3H2O(s)+Hg(l)。3.“|”表示盐桥，使液接电势降到可以忽略不计。要注明(zh mn)物态，气体要注明(zh mn)压力。的电动势E=1.136V，电动势的温度系数。第18页/共19页。感谢观看第二十页，共20页。