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1、【精品文档】如有侵权，请联系网站删除，仅供学习与交流重防腐涂料用环氧树脂的改性特点(标识).精品文档.重防腐涂料用环氧树脂的改性特点(标识) 化学建材 年 重防腐涂料用环氧树脂的改性特点 吴跃焕。杨卓如 （华南理工大学化工学院， 广东广州） 摘要：环氧树脂是重防腐涂料三大成膜物质之一，成膜的结构链节决定其防腐性能，对环氧树脂进行结构改性是提高其防腐性能的主要手段。本文探讨了对环氧树脂进行结构改性的方法与机理，并介绍其在防腐涂料中的应用。关键词：环氧树脂；改性；重防腐涂料中图分类号： 文献标识码： 文章编号：（）一 蚯歪杠聆叮商璐矗孵溺哥垮八矾 （啮戚姆咖 咖吐浏 哪噩， 蛔魄：呵 如撇，埘础
2、赴卿， ）（ 协 毗肌璐叫）加鹏 舭 衄一 击出阱矗龃曲铲 ：科麟； 啪衄； ） 啦 易与环境中的潮气和水分反应，并对人体健康造成影响，且价高。含氯的聚乙烯涂料厚膜化、耐温性和耐溶剂性较差。而环氧树脂有优良的附着力和低收缩率；对水、中等酸、碱和其他溶剂有良好的耐蚀性和抗渗透性；拥有较多的固化剂使其在各种施工条件下均具有良好的成膜性能；能同各种树脂、填料和助剂良好地混溶，配制成一系列常用的重防腐涂料；易于配制成水性化和厚膜化（高固体化和无溶剂型）等无公害重防腐涂料。通过物理改性和化学改性，其耐候 重防腐涂料是指能在严酷的腐蚀环境下应用并 具有长效使用寿命的涂料。重防腐涂料有两方面的含义：一是指腐
3、蚀环境恶劣，二是指保护寿命长。是 六类具有发展前景的涂料（粉末涂料，富锌涂料，含氟涂料，鳞片涂料，导电涂料，重防腐涂料）之一。 重防腐技术除了用于海洋构筑物外，还广泛用于化工设备、储罐和管道。重防腐涂料发展的关键是高 性能的合成树脂。为达到严酷环境下长效的目的， 对主要成膜物质合成树脂的要求是：对金属材料的 良好附着力，有良好的物理机械性能，如低的收缩力、适当的硬度、韧性和耐磨性、耐温性等；对各种介质（化工气体、酸、碱、盐和其他溶剂）有优良的耐蚀性；能有效地抵制各种介质对涂层的渗透；能在各种条件下进行方便的施工并达到对涂层厚度和涂层结 性差，易粉化，高温下承受强腐蚀介质（如较强的酸、 碱和溶剂
4、）能力差的缺点正在逐步得到改善。这一切都奠定了其在重防腐涂料中的主导地位。环氧树脂的结构与性能结构 环氧树脂是平均每个分子含有两或两个以上环氧基的热固性树脂。环氧树脂的品种很多，主要品种是双酚型环氧树脂： 构的设计要求。目前在重防腐涂料中较常用的三大 树脂是环氧树脂、聚氨酯和含氯的乙烯类树脂。聚氨酯树脂耐候性好，但少量残存的游离异氢酸酯基 一卜 弋 地 卜旷一 一一弧，矿一飞彦 其次还有双酚型环氧树脂 企一盱。饥广里毗一旬。卜念 万方数据 第期化学建材 进。 一驴丞：然而，树脂分子中的苯键和醚键易受日光照射 等的破坏，因此环氧涂膜的耐候性较差，不适用于外 旷一缸尹用涂料的表层。 环氧树脂的改性
5、及防腐性能 涂料的基本性能是由成膜物质决定的，而成膜 ：气 严一一一物质的固有特性是由它的结构链节所决定的。含亚 双酚型粘度低，可配置无溶剂或高固体分涂甲基键节的烃系树脂如酚醛树脂、聚乙烯树脂、聚丙料。环氧树脂的环氧基含量高，可制成交联烯树脂等具有较好的耐化学药品性、耐水性和耐腐 蚀性；含酯键链节的树脂如醇酸树脂等易被碱水解， 密度高的涂料，其耐热、耐溶剂性均高于双酚型环氧树脂。发生皂化反应，故其耐化学腐蚀性较差。含醚键链 节环氧树脂、酚醛树脂等具有很好的耐腐蚀性能；含防腐特点 突出的附着力酰胺链节的聚酰胺树脂、尼龙等也具有较好的耐腐 环氧树脂分子结构中所含有的醚键（一卜）和蚀性能；含有机硅链
6、节的有机硅树脂、硅醇树脂则具羟基（一）（也包括环氧树脂与胺类固化剂固化后有较好的耐热性；含有氨基甲酸酯基链节的聚氨基 树脂也具有较好的耐腐蚀性。但值得注意的是每种 所生成的醚键和羟基）都是强极性基团，这些基团可以使环氧树脂分子与基材表面，特别是与金属表面树月旨都具有多种结构和化学基团，而且各种结构和之间产生很强的粘结力。优良的附着力是一种好涂化学基团之间相互影响，再加上所遇到的腐蚀介质料的最基本的条件。某些热固性树脂与基材表面也和腐蚀环境不同，在对成膜物质结构进行改性时，一有良好的粘结力，但是这些树脂在固化时却有着较定要具体分析。 环氧树脂涂料的成膜过程是从可溶、可熔的线 大的收缩力，因此固化
7、后的涂层具有较大的内应力，型或支链分子转变成最终的不溶、不熔的体型结构从而减小了原有的附着力。环氧树脂却没有这个缺的过程。热固性树脂的固化即可在加热条件下进点，其附着力几乎不受固化收缩的影响，这与树脂的行，也可以加人某些化学物质以参与或促进线型或结构和形态有关。原因如下：支链型分子转变为体型结构，这样的化学物质称为 （）环氧树脂在固化过程中，分子之间的结合 键基本无变化，不像不饱和聚酯树脂，在固化时分子固化剂。环氧树脂本身具有的官能团一般不会相互中的双键要变成单键，键长会发生很大的变化，因此发生化学反应，即不会分子间交联成体型结构，只有 借助于外加的固化剂使与环氧树脂中的可反应官能 这类树脂的
8、固化收缩力高达以上，而环氧树脂的固化收缩力则小于。团反应，使环氧树脂的分子间接或直接地连接起来， 逐步形成体型结构。对环氧树脂结构进行化学改性 （）环氧树脂固化的化学反应是逐步开环的加主要通过改变其固化体系来实现。环氧树脂分子中成反应，并且在反应过程无小分子副产物生成。而酚醛树脂和呋喃树脂等，在固化中有小分子副产物的可反应基团主要是环氧基，其次是羟基【。羟基生成，分子结构变化较大，因此固化收缩力也大。固化型的环氧树脂由于反应中有小分子产生，防腐 性能略次于环氧基固化型的。 （）固化前的环氧树脂本身的密度较大，因此 固化后树脂的密度差较小。（）环氧基的反应。环氧树脂中环氧基的环， 从化学结构看是
9、一个不稳定的环，环上氧原子的电 良好的耐腐蚀性 在环氧涂料固化成膜后，由于分子中含有稳定负性大于碳原子，在氧原子和碳原子之间形成的极的苯环和醚键，分子结构又较紧密，因此对化学介质性共价键。在不同的条件下，它可与亲核试剂发生的稳定性较好，如对中等浓度的酸、碱和盐等介质，开环反应，也可与亲电试剂发生开环反应。环氧树基本上能长期满足大多环境的需要。另外环氧树脂脂与固化剂的反应就是典型的与亲核试剂的反应。涂料的耐腐蚀性能可以通过各种固化方式进行改例如环氧基与伯胺的反应。 吣 一一一卜啊一一一 万方数据 化学建材年 是伯胺含有多余电子的碳原子与环氧基中带正电的碳原子相互结合成新的共价键。伯胺基上有两个氢
10、原子（也成活泼氢原子），其中的一个与环氧基中的 氧原子结合成羟基；同时生成的仲胺还可与环氧基反应，生成叔胺。 一一一 一卜一一兮一 叔胺的胺基上虽然没有活泼的氢原子，然而其氮原子上的独电子仍可与环氧基中的碳原子结合而开环。 一，一一 弋（。 新生成的烷氧基负离子是更强的亲电试剂，可以继续与另一环氧基反应。 吣（。 刚一旷小旷阶一刚一旷小 卜一 一 如此不断反应最终形成体型结构的产物。上述叔胺与环氧基的反应是环氧树脂催化固化的典型反应。此外在一定条件下，环氧基还可与羧基、酚羟基、无机酸、巯基（）和羟基等发生开环反应。他 们的共同特点是：这些基团中的活泼氢原子与环氧基上的氧原子结合生成新的羟基。
11、（）环氧树脂中羟基的反应。环氧树脂分子键上的羟基可同异氰酸酯进行反应。 异氰酸酯 环氧树脂 卜归睁飞一卜卜 这些反应是环氧树脂与其他树脂如酚醛树脂、 。址：仝肛， 是环氧涂料低温固化的基本反应。另外，环氧树脂 氨基树脂和有机硅树脂进行改性或固化的基本反 应，其特点是一般要在加热条件下反应才能进行，反应过程中有小分子析出。此反应可在低温下进行， 上的羟基还可与其他树脂中的羟甲基、烷氧基、硅醇 等进行缩合反应。 ，肿川旷碣咿一旷咿偈。 卜卜什一卜旷丫。卜心卜坠一一旷伊肿 卜旷一一寺 酚醛改性环氧树脂（提高耐溶剂、耐热性）水性和耐化学介质性。酚醛树脂中含有的苯环结构 利用酚醛树脂中的酚羟基或羟甲基和
12、环氧基反 应实现对环氧树脂的改性。含有醚键和苯环结构的酚醛树脂有较好的耐化学品及耐溶剂腐蚀性能。酚 使涂料耐热，表面硬度提高很大。但实践证明酚醛 环氧型仍有很多缺点：首先作为固化剂的酚醛树脂的选择要求有一定的熔点以适应粉末储存稳定性的 醛改性环氧树脂集酚醛树脂具有的耐水、耐溶剂、耐酸性和环氧树脂的耐碱性于一体，产生了很强的抗 要求，因此选择是有所限制。其次，由于酚醛树脂脆 性大，因此在配比时的用量受到限制，大量使用涂 万方数据 第期化学建材 层变脆且固化不完全。加人大量催化剂后将增加涂聚硫橡胶改性环氧树脂（增加其柔韧性）膜的收缩应力，使耐蚀性下降，所以早期的防腐涂料环氧树脂的增韧改性一直是高分
13、子材料专家十中必须添加增塑剂、弹性体等组分来调整涂层的韧分关注的研究课题，目前，环氧树脂的增韧技术日臻性。第三，由于酚醛树脂用量的限制，使用时还须加成熟，己进入实用阶段。加入橡胶类弹性体，特别是人其他固化剂协同固化，这也导致涂层的耐水性下具有活性端基的橡胶类弹性体仍然是环氧树脂的主降，现在国内很少使用这种方法而代之以树脂酚类要增韧方法。然而在多官能环氧树脂（强度大、固化剂，已取得机械性能和防腐性能的良好平衡汜。模量高、耐热性好）用橡胶增韧效果不明显，耐热性 酚类固化剂因与环氧树脂结构相似，因此相容却下降较多。此时热塑性塑料、热致性液晶聚合物性好，制得的涂膜耐蚀性、韧性远优于酚醛环氧体将是优良的
14、增韧剂，它们有着广阔的应用前景，应该系。所以应用更加广泛。酚类固化剂固化环得到进一步发展。如环氧基与硫醇基反应形成高分氧时主要是通过酚羟基和环氧基发生醚化反应交联子橡胶网络结构，降低其内应力，增加它的韧性，提成膜的。当然固化过程中仲羟基也能和环氧基反高耐热、耐油、耐水、耐候性及对水蒸气等介质的阻应。由于空间位阻效应及反应活性原因，反应极其隔性，是耐油涂料，但不耐紫外线，使用温度小于微弱。事实上酚羟基和环氧基反应的速度较慢，实。 际应用中还须加入催化剂以加快反应速度。常用的无机填料改性环氧树脂（改善其耐磨性，大大催化剂有季胺类、咪唑类、硼化物等，一般咪唑较为增加涂膜的屏蔽能力） 常用。咪唑环上的
15、亚氨基与环氧基团进行反应生成将刚性无机填料（中性玻璃片（）、云母、云母的加成物相当于叔胺起催化作用。氧化铁（胁）、耐蚀金属片）加入环氧树脂，可以降有机硅改性环氧树脂（提高其耐高温性能）低涂料的成本和改善涂层性能，。鳞片一般极 由于键具有很高的键能（），其薄，厚度仅在几个微米以下，规格在几且至目，聚合物分子链具有高度卷曲性，利用有机硅对环氧它们平行排列于树脂中，当涂膜的厚度为咖时，树脂进行改性，可使热稳定性、耐候性、脆性得到明平行排列的鳞片就有几十至几百层。作用为：大显的改善。同时因低表面自由能的有机硅敷于树脂大延长腐蚀介质的渗透过程；由于鳞片是不连续表面，使环氧树脂的防水防油性能得以改善。一般
16、的填充料分散于涂膜之中，因而能降低树脂固化时用有机硅的一、一、一与环氧树脂的环氧所产生的残余应力，大大减少了涂层的收缩，使防蚀基进行接枝或共聚反应，以降低界面能，改善相容层的微裂纹、微孔大大减少，提高了防蚀层的防腐蚀性。例如，硅酮树脂与环氧树脂混合制成新的耐热效果。 防腐涂料，其中硅酮中的一一使涂料具有它们的缺点是：玻璃鳞片是无机材料，脆性很较好的热稳定性，而一一则保证了涂料的固体大，与有机高分子树脂的相容性较差；玻璃导热系数成分。低，不利于涂层耐热性的提高；由于玻璃是透明的，聚氨酯改性环氧树脂（改善其光亮度）不能有效地改善涂层的耐候性；不锈钢鳞片较玻璃 聚氨酯改性环氧树脂是羟基固化型的，它具
17、有鳞片涂料，在涂层结构致密性、耐磨性、机械强度、耐优良的耐油、耐溶剂、耐酸碱性。其耐酸碱、耐热较热性和耐候性方面均有不同程度的提高，但价格较乙烯漆好；耐溶剂、耐热和环氧漆相当；漆膜坚硬耐高；锌铝合金鳞片具有良好的延展性，其规格容易控磨光亮丰满，附着力好近于环氧。制，耐热性好，导热系数高，表面光线反射率高，因此 聚氨酯树脂与环氧树脂有很好的互补性，在弹耐热性和耐候性较高，但耐磨性较低。 性、韧性和耐磨性方面均优于环氧树脂，用聚氨酯改对涂料影响最大的为鳞片添加剂和表面活性处性环氧树脂可以克服彼此的缺点，从而将两者的优理剂量，鳞片片径目左右，用量一。太多点结合起来 则无规堆积，使涂层内部形成空隙、气
18、孑等缺陷，影 聚氨酯改性互穿聚合物网络（麟）是制备特殊响涂膜的致密性；太少则难以形成搭桥、重叠排列，性能的高分子合金的有效方法。删是组成和构型则涂层的抗渗性会下降。鳞片是一种高极性的物不同的均聚物或共聚物的物理混合物，是特殊的多质，易被污染，为了改善成膜树脂对玻璃鳞片的浸润相体系。聚氨酯的高弹性、耐磨性与环氧树脂的高性，使用前应进行处理：在，溶液中浸粘结性，可通过删技术互补与强化旧。泡，清水洗至。然后在室温下，在万方数据 化学建材（）年 钛酸酯偶联剂的溶剂中浸泡，过滤后烘干待用。水性环氧树脂 环氧树脂水性防腐涂料主要为水分散型和水乳胶型，通常以丙烯酸树脂乳液等作为主要成膜物，辅以环氧树脂、醇酸
19、树脂等改性剂，产品性能可接近溶剂型防腐涂料的性能。典型的水乳型环氧防腐涂料以苯乙烯、丙烯酸及其酯类作单体，环氧树脂作改性 施工带来不利。结语 环氧树脂涂料可以通过改变配方中的环氧树脂、固化剂及混入的颜料和填料，甚至还有稀释剂的种类，形成几十种性能各异的不同品种。环氧树脂 涂料有优异的物理机械性能，最突出的是它对金属 的附着力强，固化收缩率低；另外，它的耐化学药品性和耐油性也很好，特别是耐碱性非常好，成为防腐涂料的主要树脂品种。防腐涂料性能的提高仍将 剂，采用非离子和阴离子表面活性剂的昆合乳化剂， 过硫酸钾作引发剂进行乳液聚合，得到环氧树脂一丙烯酸树脂乳液。在涂布后，利用丙烯酸的羧基和环氧树脂的
20、环氧基之间发生的交联反应，使涂料固化、成膜，兼有丙烯酸树脂和环氧树脂的优点，既具有良好的耐水性、耐热性、耐光性，又具有良好的附着力、耐溶剂性等优点。 水分散型防腐涂料最大特点是以水为主要溶剂 主要依赖于树脂的改性，这是涂料防腐性能的决定 因素。这其中主要包括新型改性剂的开发、防腐机 理的研究、改性荆对涂料影响的微观分析等。由于 环氧树脂涂料有配方多样化的优点，其在高固体分、 水性化合物溶剂化等环保型涂料的开发研制方面已 经走在了其他涂料的前面，并取得较大的进展。参考文献： 李国莱，等重防腐涂料北京：化学工业出版社，贾荣勋。等酚醛改性环氧树脂的应用四川化工与腐蚀控 制，（） 储九荣化工新型材料，
21、（）： 代替普通涂料中的二甲苯、汽油等溶剂，不仅降低了成本，且减少了环境污染，并能防火和易于运输贮存，因而有广阔的应用前景。合成树脂之所以能 水溶，是因为在聚合物分子链上引入了亲水基团如羧基、羟基、酰胺基、醚基等，目前主要用带羧基的水溶性树脂制造水性涂料。发达国家由于对环境问题比较重视，近年来在水性涂料的研究方面投人了较 啪肌，心伽删帆珊 。（）： ， 啪， 出妇 （）： 嗽，（）： 册瞒 大力量。环氧树脂除个别品种（如甘油型环氧树脂） 外，大多数不溶于水，要制成水溶性环氧聚合物，最常见的方法是先使环氧树脂与不饱和脂肪酸酯化制成环氧酯，再以，乙烯型不饱和二元羧酸（或酐）与环氧酯的脂肪酸上的双键
22、加成而引进羧基，最后经胺（碱）中和成盐而水溶，制得水溶性环氧酯。环氧焦油沥青（提高柔韧性、耐冲击、耐水性能） 运用环氧树脂和煤沥青为基料，加以改性助剂，配制成环氧煤沥青厚浆重防腐涂料。在环氧 ， 讪娜 ， 方伟，许云化工新型材料，（）：江镇海化工瓶型材料，（）： ， ， 蛐（ （）： ，。（）：删鲫商， 眦蹦瑚，（）： 璐蛐耐，（）：倪永泉，王海英化工腐蚀，（）： 文建国，等环氧玻璃鳞片重防腐涂料涂料工业，（）陈新，等水溶性环氧防腐涂料的研究渝州大学学报（自然 科学版），（）： 刘铁虎，等新型水性防腐涂料的开发与研究涂料工业， ，（） 刘小平。等无溶剂环氧煤沥青防腐涂料涂料工业，粥， （） 金
23、双喜，等环氧煤沥青厚浆重防腐涂料的研制，安徽化工。 ，（） 树脂中掺人煤沥青制成环氧煤沥青厚浆重防腐涂 料，不仅可降低价格，且性能可取两者的长处，既有 环氧树脂的坚硬、强韧、耐化学性和附着力强等性 能，又有煤沥青的柔韧性、耐冲击、耐水性。该涂料主要用于地下管道（石油管道、水管道、天然气管道）、化工设施、化工设备、贮池、气柜、水塔及海洋设备等防腐工程。环氧煤沥青重防腐涂料可分为溶剂型、厚浆型和无溶剂型，由于后两种类型含溶剂量少或无溶剂，有利于环境保护，更加受到人们重视。但无溶剂涂料粘度高，使用时必须加热降低其粘度，给 收稿日期： 作者简介：吴跃焕，讲师，在读博士生；单位地址：（）广州华南理工大学
24、化工所；联系电话：（） 万方数据 重防腐涂料用环氧树脂的改性特点 作者： 作者单位： 刊名： 英文刊名： 年，卷(期)： 被引用次数：吴跃焕， 杨卓如华南理工大学,化工学院,广东,广州,510641化学建材CHEMICAL MATERIALS FOR CONSTRUCTION2002,18(3)7次 参考文献(18条) 1.储九荣 查看详情 1998(10) 2.贾荣勋 酚醛改性环氧树脂的应用 1999(06) 3.李国莱 重防腐涂料 2000 4.金双喜 环氧煤沥青厚浆重防腐涂料的研制 2000(01) 5.刘小平 无溶剂环氧煤沥青防腐涂料 1998(05) 6.刘铁虎 新型水性防腐涂料的开
25、发与研究 1999(05) 7.陈新 水溶性环氧防腐涂料的研究 1998(03) 8.文建国 环氧玻璃鳞片重防腐涂料 1999(06) 9.倪永泉;王海英 查看详情 1997(04) 10.Selvaraj M 查看详情外文期刊 1997(01) 11.Selvaraj M 查看详情 1996(02) 12.Dhanalakshmi M 查看详情 1997(06) 13.Chemimi M M;Watts J F J Adhesion Sci 1992(03) 14.江镇海 查看详情 1997(04) 15.方伟;许云 查看详情 1998(09) 16.Dhanalakshmi M 查看详情
26、1997(06) 17.Mathivananl 查看详情 1996(02) 18.Mathivananl;Radhakrishnas AnticoorrosionMehtods and Materials 1997 本文读者也读过(10条) 1. 刘海波.肖瑞厚.LIU Hai-bo.XIAO Rui-hou 提高环氧重防腐涂料耐腐蚀性能的配方设计期刊论文-现代涂料与涂装2009,12(10) 2. 蒋健明.陈正涛.刘希燕 船舶重防腐涂料的现状和发展趋势会议论文-2006 3. 吴跃焕.杨卓如 环氧树脂在重防腐涂料中的应用与发展期刊论文-合成材料老化与应用2002,31(2) 4. 胡涛.石莹
27、莹.周云.蒯海伟.HU Tao.SHI Ying-ying.ZHOU Yun.KUAI Hai-wei 重防腐涂料的应用研究期刊论文-全面腐蚀控制2009,23(1) 5. 张静.蒋建明.桂泰江.康思波.刘希燕.ZHANG Jing.JIANG Jian-ming.GUI Tai-jiang.KANG Si-bo.LIU Xi-yan 环氧聚硅氧烷重防腐涂料的研究期刊论文-现代涂料与涂装2008,11(12) 6. 宣兆龙.易建政.杜仕国.XUAN Zhao-long.YI Jian-zheng.DU Shi-guo 环氧树脂改性与其在防腐涂料中的应用 期刊论文-华北工学院学报1999,20(
28、2) 7. 向斌.吴丹刚.刘建武.XIANG Bin.WU Dan-gang.LIU Jian-wu 100%固体份刚性聚氨酯重防腐涂料及其在海洋工程中的应用期刊论文-水运工程2005(6) 8. 船舶重防腐涂料的现状和发展趋势期刊论文-现代涂料与涂装2006,9(7) 9. 杨保平.张仲康.金淑兰.范永宁 卫星发射塔架的涂装会议论文-2003 10. 王结平.WANG Jie-ping 重防腐涂料在港口设备上的应用探讨期刊论文-南通航运职业技术学院学报2007,6(2) 引证文献(7条) 1.刘志.杨小刚.王犇.田边弘往.侯保荣 超厚膜环氧重防腐涂料的耐中性盐雾性能研究期刊论文-涂料工业2009(3) 2.刘培礼.徐春英.亓峰.王宝柱 喷涂聚脲弹性体改性的研究进展期刊论文-聚氨酯工业 2008(5) 3.丛巍巍.周张健.宋书香.姚伟志.马垚.葛昌纯 纳米填料对环氧涂料防腐耐磨性能影响的研究期刊论文-表面技术 2008(1) 4.沈良军 高性能水性防腐蚀涂料的研制学位论文硕士 2005 5.孔令坡 新型有机土在环氧树脂防腐涂料中的应用研究学位论文硕士 2005 6.孙华杰 环氧树脂的改性与水性环氧防腐涂料的研究学位论文硕士 2005 7.郭清泉.陈焕钦 重防腐涂料的发展展望期刊论文-化工进展 2003(9) 本文链接：