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1、电化学基础 知识总结电化学基础 知识总结第四章电化学基础知识总结1.原电池、电解池、电镀池的比较。类别原电池性质应用电解原理定义(装置特点)将化学能转变成将电能转变成化学在某些金属表电能的装置能的装置面镀上一层其他金属的装置反应特征装置特征自发反应非自发反应非自发反应有电源1.镀层金属接电源正极,待镀金属接电源负极2.两电极插入电解质溶液中3.形成闭合回路2.电镀液必须含有镀层金属的离子电解池电镀池无电源,两极材有电源,两极材料可料不同1.活动性不同的两极(连接)同可不同1.两电极连接电流电源形成条件2.电解质溶液(两极插入其中并与电极自发反应)3.形成闭合回路负极:较活泼金属(电子流出的极)
2、阳极:与电源正极相名称同电解,但有限制条件阳与电源电极名称(电极构成)正极:较不活泼连的极阴极:极:必须是镀层的金属(或能导负极相连的极金属阴极:镀件电的非金属)(电子流入的极)负极:氧化反应,阳极:氧化反应、溶阳极:金属电极液中的阴离子失电金属失电子失电子子,或电极金属失电正极:还原反应,阴极:电镀液中子溶液中的阴离子阳离子得电子得电子或者氧气阴极:还原反应,溶电极反应得电子(吸氧腐液中的阳离子得电蚀)子电源负极电子流向负极正极电源正极正离子向正极移溶液中带电粒子的移动动阳离子向阴极移动(同电解池)阳极阴极(同电解池)负离子向负极移阴离子向阳极移动动2.电离和电解的比较:条件电离电解质溶于水
3、或熔化状态下电解电解质电离后,再通直流电阴、阳离子定向移动,在两极上失、过程电解质离解成为自由移动的得电子成为原子或分子,如离子,如CuCl2=Cu2+2Cl-CuCl2通电Cu(阴极)+Cl2(阳极)特点联系只产生自由移动的离子发生氧化、还原反应,生成新物质电解必须建立在电离的基础上3.常见化学电池电池普通干电池(Zn、MnO2、Zn-2e=Zn一NH4Cl、C)-2+负极反应正极反应2NH4总反应式4+2e-=22NH+Zn=2NH3+H2NH3+H2+Zn2+次铝空气海4Al-12e-=4Al电水电池池碱性锌电池(Zn|KOH|MnO2)3+3O2+12e-+6H2O=4Al+3O2+6
4、H2O=12OH-=4Al(OH)3Zn+2MnO2+2H2O=2MnOOH+Zn(OH)2Zn+2OH-2e=Zn(OH)2-2MnO2+2H2O+2e-=2MnOOH+2OH-锌)铅2)银电池(Zn|KOH|Ag2OZn+2OH-2e-=ZnO+H2OAg2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-PbO2+2e-+4H+SO42Zn+Ag2O=ZnO+2AgPb+PbO2+2H2SO4充电放电蓄电池(Pb|H2SO4|PbO二次电池Pb-2e-+SO42=PbSO4=PbSO4+2PbSO4+22H2O-H2O2NiO(OH)+H2充电放电氢镍电池H2|OH-|NiO(OH)镉镍电-H2+2O
5、H-2e=2H2O2NiO(OH)+2H2O+2e-=2Ni(OH)2+2OH-2Ni(OH)2池Cd|OH|NiO(OH)氢氧燃料电池(H2|H|O2)燃料氢氧燃料电池(H2|Na2SO4|O2)-Cd+2OH-2e=Cd(OH)2-2NiO(OH)+2H2O+2e-=2Ni(OH)2+2OH-O2+4e-+4H+=2H2OO2+4e-+2H2O=4OH-O2+4e-+2H2O=4OH-Cd+2NiO(OH)+2H2O充电放电Cd(OH)2+2Ni(OH)22H2+O2=2H2O2H2-4e-=4H+2H2-4e-=4H+2H2+O2=2H2O-电氢氧燃料电池2H2-4e+4OH=-池(H2
6、|OH|O2)=4H2O2H2+O2=2H2O-CH4+10OH-8e=CH4燃料电池=CO32+7H2O(CH4|OH-|O2)-CH4+2O2+2OH=2O2+4H2O+8e=CO32+3H2O=8OH-4、盐桥将饱和的KCl或NH4NO3(正、负离子迁移数几乎相等)溶液装在倒置的U形管中,跨接于两电解质溶液之间,代替两溶液的直接接触,就构成了盐桥。下面以铜锌电池为例说明盐桥的作用(见下图):盐桥的作用如图所示,在盐桥的饱和KCl溶液和电池的ZnSO4、CuSO4溶液间形成了两个液体接界。KCl溶液浓度远大于电池中ZnSO4、CuSO4溶液的浓度,扩散作用主要来自KCl溶液,即KCl分别往
7、ZnSO4、CuSO4溶液中扩散。由于K+和Cl-的迁移数很相近,因此在界面上产生的液体接界电势数值很小,而且符号又常常相反,相互抵消了一部分,两个液体接界电势的和小于ZnSO4、CuSO4溶液直接接触时的接界电势。使用盐桥时,液体接界电势可降到12mV,在一般电动势测量中,可忽略不计。若电解质溶液与KCl溶液反应产生沉淀,可用NH4NO3代替KCl作盐桥。5、原电池中的电荷守恒1.同一电路中,负极失去电子总数等于正极得到电子总数,溶液中移向负极的负电荷所带电荷总数,等于移向正极的正电荷所带电荷总数。2.中学阶段,一般只涉及串联电路,而不涉及并联电路。串联电路中通过每个装置的电荷量相等。扩展阅
8、读:选修四 电化学基础知识点总结2022-11-20选修四电化学基础知识点总结2022-11-201原电池及其应用1.1原电池原理1.1.1原电池装置构成两个活泼性不同的电极;电解质溶液或熔融的电解质说明原电池的两极分别称为正极和负极。两极中相对活泼(易失电子)的作为负极,相对不活泼的为正极。负极应要能与电解质溶液发生自发的氧化反应。当两电极材料均插入电解质溶液中并将两极相连构成闭合电路,原电池装置才能发生电化反应产生电流。1.1.2原电池发电原理及电极反应将铜片和锌片平行地插入稀硫酸溶液中,则构成了原电池。若将两极用导线相连,则有电流产生。“发电”的原理说明如下:由于锌比铜活泼,易失电子,Z
9、n为负极,Cu则为正极。两极相连后,Zn自发失去2+电子,不断“溶解”,形成Zn进入溶液。锌片失去的电子沿外电路到达铜片,此时溶液中阳离子H在铜2-+片表面获得电子,形成H2逸出。与此同时溶液中的阴离子(SO4,OH)移向负极,阳离子(H)移向正极(电池内部离子的迁移是由化学势所推动的,即非电场力做功完成)。由于电池工作时,电子能自发地从负极经外电路流向正极,在电池内部,溶液中离子能自发地迁移,这样电池就向外提供电能,发电了。电极反应式表示如下-2+负极(Zn)Zn2e=Zn(负极发生失电子的氧化反应,流出电子)+-正极(Cu)2H+2e=H2(正极发生得电子的还原反应,流进电子)+2+总反应
10、式Zn+2H=Zn+H2从上分析可知此例正极材料本身并无参与电极反应,仅起作导体作用而已。因此,正极材料若换为活泼性比锌差的导体为电极(如石墨),效果一样。1.2原电池的应用主要有两方面:其一,利用原电池自发进行的氧化还原反应,开发化学电源;其二,抑制原电池反应发生,应用于金属腐蚀的防护。1.2.1常见的化学电源锌-锰干电池正极-石墨棒,负极-锌筒,电解质-淀粉湖-NH4Cl与碳粉、MnO2的混合物。-2+-负极反应:Zn-2e=Zn,正极反应:2NH4+2e=2NH3+H2,2MnO2+H2=Mn2O3+H2O;电池反应:Zn+NH4Cl+MnO2=ZnCl2+2NH3+Mn2O3+H2O铅
11、蓄电池33电解质溶液为(电解液:1.25g/cm1.28g/cm的H2SO4溶液-2-+2-放电时,负极-Pb:Pb-2e+SO4=PbSO4;正极-Pb(PbO2):PbO2+2e+4H+SO4=PbSO4+2H2O-2-+2-充电时,阴极:PbSO4+2e=Pb+SO4阳极:PbSO4-2e+2H2O=PbO2+4H+SO4;燃烧电池利用可燃物与O2的反应开发的电源,燃料电池与普通电池的区别:不是把还原剂、氧化剂物质全部贮藏在电池内,而是工作时不断从外界输入,同时电极反应产物不断排出电池。燃料电池的原料,除氢气和氧气外,也可以是CH4、煤气、燃料、空气、氯气等氧化剂。常见有:氢氧燃烧电池、
12、烃类(如CH4、C2H6)燃烧电池、醇类(如CH3OH、C2H5OH)燃烧电池、肼(H2N-NH2)-空气燃料电池等。1.2.2金属的腐蚀及防护(1)金属的腐蚀金属或合金跟周围接触到的物质(气体或液体)进行化学反应而损耗的过程即为金属的腐蚀。若金属与接触到的物质直接发生氧化还原反应而引起的腐蚀称为化学腐蚀,此类腐蚀无电流产生;若合1金或不纯金属,接触到电解质溶液而构成了原电池,其中活泼的金属作负极,失去电子而被氧化的腐蚀称电化腐蚀,此类腐蚀拌随有电流的产生。电化腐蚀又分为析氢腐蚀和吸氧腐蚀,两者的比较见下表析氢腐蚀吸氧腐蚀条件水膜酸性较强水膜酸性很弱或非酸性+-正极反应2H+2e=H2O2+2
13、H2O+4e=4OH-2+负极反应Fe2e=Fe2+-其它-Fe+2OH=Fe(OH)2;4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3(2)金属的防护根据金属腐蚀的类型及其原理,可从以下几方面采取防护措施:阻断形成原电池的条件,避免电化腐蚀。如保持铁件表面干燥或表面涂一层油漆等。形成原电池,但把被保护的金属作正极,避免腐蚀。如在钢铁船体埋锌块,在海水中可形成Zn-Fe原电池,因钢铁船体为正极得以保护。外接直流电源,将被保护金属接到电源的负极,并形成闭合回路。2电解池及其应用2.1电解的原理2.1.1电解池装置构成阴阳两个电极;电解质溶液(或熔化的电解质)。说明:电解池两极名称分别叫阴极和
14、阳极,由所连接在的外电源的那一极决定。与外接电源负极相连作为电解池的阴极,与外接电源正极相连的作为电解池的阳极。当然若要发生电解,还要有外接直流电源设备,并构成闭合回路。2.1.2电解原理分析以惰性电极电解硫酸铜溶液为例说明2+2-+-通电前CuSO4=Cu+SO4,H2O=H+OH2+2-溶液中存在由电离产生的两种阳离子(Cu和H),两种阴离子(SO4和OH)2+2-通电后离子定向移动阳离子(Cu和H)移向阴极,阴离子(SO4和OH)移向阳极电极反应2+2+-阴极:由于Cu比H易得电子,故2Cu+4e=2Cu(发生还原反应)-2-阳极:由于OH比SO4易失电子,故4OH-4e=2H2O+O2
15、(发生氧化反应)-+(或2H2O4e=O2+4H)溶液pH变化-+在阳极区,由于水电离出的OH得到电子形成O2逸出,而H仍留在溶液中,造成溶液中+-n(H)n(OH),使溶液显酸性。总化学反应方程式2CuSO4+2H2O=2Cu+O2+2H2SO42.1.3放电顺序粒子在电极上得电子或失电子的过程又叫放电。2-阴离子失电子从易到难顺序:SIBrClOHF(或最高价含氧酸根离子)阳离子得电子从易到难顺序(与金属活动顺序相反):+2+3+2+2+2+2+2+2+3+2+2+AgHgFe(变Fe)Cu酸中的HPbSnFeZnH2O中HAlMgNaCaK说明:上述顺序为各离子浓度相近时的放电顺序电解池
16、中电极材料分两类,一类称惰性电极,如石墨、铂、金,它不参与电极反应,仅起导电体作用;另一类称活泼电极,即除铂、金外的常见金属材料的电极。当阳极为活泼电极时,在电解时它将优先失电子而被氧化为金属离子“溶”入溶液,而溶液中阴离子不会发生失电子的变化。2利用离子放电顺序可以判断电解时电极的产物。2.1.4电解规律(1)常见酸碱盐溶液的电解规律(惰性阳极)电解反应类型电解质类型含氧酸强碱溶液活泼金属含氧酸盐无氧酸不活泼金属无氧酸盐规律实质电解水-H2+O2实质电解水-H2+O2实质电解水-H2+O2酸-H2+非金属盐-金属+非金属盐+水-金属+O2+酸例电解稀H2SO4电解NaOH溶液电解Na2SO4
17、溶液2HCl=H2+Cl2CuCl2=Cu+Cl22CuSO4+2H2O=2Cu+O2+2H2SO4PH变化降低升高不变升高-降低升高溶液复原法加H2O加H2O加H2O加HCl加CuCl2加CuO(CuCO3)加HCl电解水电解质分解放氧生酸放氢生碱不活泼金属含氧酸盐活泼金属无氧酸盐盐+水-H2+非金属+碱2KCl+2H2O=H2+Cl2+2KOH(2)溶液电解pH变化规律-+若水中OH在阳极放电生成O2,则阳极区溶液增生H,pH降低;若水中H在阴极放电生成H2,则阴极区溶-液增生OH,pH升高;总反应的结果,若溶液生成酸,则溶液pH降低;若生成碱,则pH升高。2.2电解的应用2.2.1电镀电
18、镀装置:以镀层金属作阳极,镀件挂在阴极,含镀层金属离子的盐为电镀液。电镀特点:电镀过程中镀层金属离子浓度不变。2.2.2氯碱工业(1)立式隔膜电解槽的结构阳极:由金属钛网(涂有钌氧化物制成);阴极:由碳钢网涂有Ni涂层)制成;离子交换膜;电解槽框及导电铜。阳离子交换膜-(2)阳离子交换膜的作用:阻止Cl、OH等阴离子及气体分子通过。这样可防止阴极产生的H2与阳极产生的Cl2混合而爆炸,也避免了Cl2与阴极产生的的NaOH作用生成NaClO而影响NaOH产品质量。(3)反应原理:-+-阳极:2Cl-2e=Cl2:阴极:2H+2e=H2电解反应化学方程式2NaCl+2H2O=H2+Cl2+2NaO
19、H-离子方程式2Cl+2H2O=H2+Cl2+2OH(4)产品:NaOH、H2、Cl22.2.3电解精炼(电解精炼铜为例)(1)装置:阳极-粗铜;阴极纯铜;电解质溶液-铜盐溶液(如CuSO4)(2)电极反应-2+阳极:粗铜失电子放电“溶解”,Cu-2e=Cu。粗铜中比铜活泼的金属溶解变成阳离子进入溶液,比铜活泼性差的金属如Au、Ag等贵重金属则落入阳极泥中。2+2+-阴极:溶液中Cu得电子放电,Cu+2e=Cu生成的Cu沉积在阴极上而得到精铜。3原电池与电解池的比较项目反应性质原电池氧化还原反应自发进行的反应多为非自发,但也可以是自发反应3电解池装置性质电极名称电极反应式离子迁移方向化学能转为
20、电能负极和正极负极:失电子氧化反应正极:得电子还原反应阳离子移向正极,阴离子移向负极电能转为化学能阴极和阳极阴极:得电子还原反应阳极:失电子氧化反应阳离子移向阴极,阴离子移向阳极4电化学试题解法指导4.1解题步骤方法判断两池(原电池还是电解池)标注电极名称写出电极反应式(根据电极产物、溶液成分变化)描述或解释现象或进行有关计算。练4-01把锌片和铁片放在盛有稀食盐水和酚酞试液混合溶液的玻璃皿中(如图所示平面图),经过一段时间后,首先观察到溶液变红的区域是()A、和附近B、和附近C、和附近D、和附近解析判两池:通常有外接电源的装置是电解池,故左图为电-2+解池,根据右图为两个活性不同金属浸在电解
21、质溶液中可判断为原电池;标电极名:左图由外接电源极性可知I为阴极,II为阳极;右图因Zn比Fe活泼,故III为负极,IV为正极。写电极反应:左图中,阳极II:金属Fe优先氧化Fe-2e=Fe;阴极I:水中氢放电:2H+2e=H2;现象及解释:因I区OH增生,碱性,使酚酞变红。又右图,正极(IV)上电极反应:O2+4e+2H2O=4OH(吸氧腐蚀),该区域呈碱性使酚酞变红,B入选。-+-4-02如图甲乙两池分别以碳棒、铂条、铝条、镁条为电极,并用导线相连接,以NaCl、NaOH溶液为电解溶液,有关该装置的描述正确的是(D)-2+A.乙池中,Mg极的电极反应是Mg-2e=Mg-B.甲池中,Pt极的
22、电极反应是2Cl2e=Cl2C.随着反应的进行.乙池中n(NaOH)保持不变D.反应过程中,甲池中两极附近溶液PH(C)C电解后,溶液中存在的阳离子只有Fe、ZnD电解后,电解模底部阳极泥中中存在Cu、Pt解析这是电解的过程,阳极发生的是氧化反应,A错;阳极:Zn-2e=ZnFe-2e=FeNi-2e=Ni2+2+2+2+2+-2+-2+-2+2+2+,Pt为惰性金属,不会放电,而Cu要在金属Ni全部氧化为Ni后才能放电,但此时Cu已没有了支撑物了,结果和Pt一起落下,形成阳极泥,故D正确;阴极:因氧化性NiFeZn,所以只有Ni+2e=Ni,可见,阳极质量减少的是“溶解”下的Zn、Fe、Ni
23、,而阴极质量增加的只是析出的镍,两者质量是不相等的,故B错。;电解后,溶液中除留下Fe、Zn外,还有Ni,C也错。2+2+2+练4-05铅蓄电池是典型的可充型电池,它的正负极格板是惰性材料,电池总反应式为:Pb+PbO2+4H+2SO+2-42PbSO4+2H2O请回答下列问题(不考虑氢、氧的氧化还原):(1)放电时:正极的电极反应式是_;电解液中H2SO4的浓度将变_;当外电路通过1mol电子时,理论上负极板的质量增加_g。(2)在完全放电耗尽PbO2和Pb时,若按题27图连接,电解一段时间后,则在A电极上生成_、B电极上生成_,此时铅蓄电池的正负极的极性将_。解析:铅蓄电池的负极是铅(Pb
24、),正极是二氧化铅(PbO2)。放电时电极反应:正极A-(PbO2)PbO2+2e-+2H+SO4=PbSO4+H2O+2-+2-(与常见电池不同,铅蓄电池放电时正极材料(PbO2)本身参与了电极反应负极B-(Pb)Pb-2e+2H+SO4=PbSO4+H2O可见,当通过2mole时,负极1molPb变为1molPbSO4沉积在负极板上,既净增加1molSO4,所以当外电路通过1mol电子时,理论上负极板的质量增加49g。因放电时要消耗H2SO4,故;电解液中H2SO4的浓度将变小。完全放电后两极材料都有变为硫酸铅(PbSO4),外接电源时,发生电解过程,电极反应如下:阴极A-(PbSO4)P
25、bSO4+2e+=Pb+SO4,A电极上生成Pb阳极B-(PbSO4)PbSO4-2e+2H2O=PbO2+4H+SO4,B电极上生成PbO2此时铅蓄电池的正负极的极性将对换。-+2-2-4.2电极名称判断法根据两极金属相对活性判定原电池的电极名称,根据X极所连接在的外接电源极性(“+”或“-”)判定电解池的电极名称;根据电子(或电流)流向或测电极电势高低等电学原理判断电极名称;此外根据X极发生氧化还是还原,移向X极的离子是阳离子还是阴离子,X极增重还是减重,X极区PH值是升高还是降低等判定X电极的名称。但要注意X极指的是在原电池还是电解池。说明:化学上规定,凡发生氧化变化的电极均为阳极,而发
26、生还原的电极均为阴极。据此,从发生的化学变化角度看,原电池中的负极(-)又叫阳极,正极(+)又叫阴极。4.3电极反应式写法电解池电极反应式写法要领阳极,首先看为何材料,若为金属(除Au、Pt外),则阳极金属本身优先被氧化,此时不必考虑溶液中阴离子放电;若阳极为惰性材料,则分析溶液中阴离子及放电顺序,还原性强者优先在阳极失电子发生氧化反应。阴极,不必考虑电极为何材料,只要看溶液中有何离子及其放电顺序,氧化性强者优先得电子发生被还原反应。原电池电极反应式写法要领负极发生失电子的氧化反应,正极发生得电子的还原反应,两电极转-移的电子数要相等;负极和正极两电极反应式相加则得到原电池的总反应式;若溶液中
27、OH有参与电+极反应必发生在负极。若结果H有增加,酸性增强,PH降低,必在负极区;若溶液中H有参与电极反应必5发生在正极;若结果OH有增加,碱性增强,PH升高,必在正极区。练4-07以铂为电极,在两极上分别通入H2和O2,可组成氢氧燃烧电池。分别写出以硫酸为电解质和KOH为电解质溶液中的有关电极反应式。解析由于H2具有强还原性,O2具有强氧化性,故H2为负极,O2为正极。若电解质为H2SO4电极反应式:负极(Pt-H2)2H24e=4H正极(Pt-O2)O2+4e+4H=2H2O因溶液有高浓度H,正极O2的还原产物只能是H2O,不可能为OH。若电解质为KOH电极反应式:负极(Pt-H2)2H2
28、4e+4OH=4H2O正极(Pt-O2)O2+4e+2H2O=4OH因溶液有高浓度OH,故H2氧化产物H将在负极上与OH结合为H2O,而正极上O2的还原产物O不能在溶液中存在,而是与H2O反应转化为OH。氢氧燃烧电池总反应方程式:2H2+O2=2H2O-+-2-+-+-+-练4-08将两块铂片连接后插入KOH溶液中作电极,并在两极片上分别通入甲烷和氧气从而组成了碱性燃烧电池,试写出有关电极反应式,并说明溶液PH变动情况。解析负极(Pt-CH4):CH48e+10OH=CO3+7H2O正极(Pt-O2):2O2+8e+4H2O=8OH电池总反应:CH4+2O2+2OH=CO3+3H2O(将两电极
29、反应式相加即得总反应式)联想到甲烷的燃烧的氧化产物是CO2,而在KOH溶液中不可能存在CO2,CO2会与KOH作用生成K2CO3和H2O,因此有如上负极反应式。可见,电极上放电反应后的产物还常可能与电解质溶液发生离子反应。该电池工作时,负极区由于OH参与电极反应而减少,故该区PH呈降低态势;正极有OH生成,故该区PH呈升高态势。但负极消耗的OH比正极生成的多,所以总的结果是溶液OH减少,PH值要降低。-2-2-练4-09熔融盐燃料电池具有高的发电效率,因而受到重视,可用Li2CO3和Na2CO3的熔融盐混和物作电解质,CO为负极燃气,空气与CO2的混和气为正极助燃气,制得在650下工作的燃料电
30、池。完成有关的电池反应式:2-负极反应式:2CO+2CO34e4CO22-正极反应式:O2+2CO2+4e=2CO3总电池反应式:2CO+O2=2CO解析从通常原电池的电解质溶液,一下过渡到熔融盐,不少人无法适应。其实,我们只要从最基本的一点燃料电池分析,其总电池反应式应为:2CO+O2=2CO2,然后逆向思考,正极反应式=总反应式减去负极反应式,就可得出结果:O2+2CO2+4e=2CO3。通过电池总反应式写电极反应式不失为一种简便方法。2-练4-10高铁电池是一种新型可充电电池,与普通高能电池相比,该电池能长时间保持稳定的放电电压。高铁电池的总反应为放3Zn+2K2FeO4+8H2O3Zn
31、(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH充下列叙述不正确的是(C)A放电时负极反应为:3Zn6e+6OH=3Zn(OH)22B充电时阳极反应为:2Fe(OH)36e+10OH=2FeO4+8H2OC放电时每转移3mol电子,正极有1molK2FeO4被氧化D放电时正极附近溶液的碱性增强解析放电是原电池原理,正极反应为2FeO4+6e+8H2O=2Fe(OH)3+10OH,放电时每转移3mol电子,正极有1molK2FeO4被还原,同时正极附近溶液的碱性增强;负极反应3Zn6e+6OH=3Zn(OH)2;充电是电解原理,阳极反应为2Fe(OH)36e+10OH=2FeO4+8H2O阴极反应为3Zn(OH)2+6e=3Zn+6OH622第 17 页 共 17 页