物理化学总结.docx

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1、精品名师归纳总结其次章 热力学第肯定律一、基本概念系统与环境 ,状态与状态函数 ,广度性质与强度性质 ,过程与途径 ,热与功 ,内能与焓。二、基本定律热力学第肯定律 :U=Q+W。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结焦耳试验 :U=fT ;三、基本关系式H=fT可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结1、体积功的运算W= pedV恒外压过程 :W= peV可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可逆过程 : W2、热效应、焓nRT ln V1V2nRT ln p2p1可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结等容热 :QV =U 封闭系统不作其她功 等压热 :

2、Qp =H封闭系统不作其她功 焓的定义 :H=U+pV ; dH=dU+dpVT2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结焓与温度的关系 :H =3、等压热容与等容热容CpdTT1可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结热容定义 : CV U TV; CpH Tp可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结定压热容与定容热容的关系: CpCVnR可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结热容与温度的关系 :Cp=a+bT+c2T四、第肯定律的应用1、抱负气体状态变化等温过程 :U =0 ;H =0 ; W= Q=pedV可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结

3、等容过程 :W=0 ; Q=U =CV dT;H =CpdT可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结等压过程 :W= peV ; Q=H =CpdT;U=CV dT可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结22可逆绝热过程 :Q=0 ; 利用 p1V1=p2V 求出 T ,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结W=U=不行逆绝热过程 :CV dT; H=CpdT可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结Q=0 ; 利用 CV T2-T1= peV2-V1求出 T2,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结2、

4、相变化W=U=CV dT; H=CpdT可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可逆相变化 :H =Q=n H; pV2-V1= pVg= nRT ;U =Q+W3、热化学r H m 298Bf H m B,298物质的标准态 ;热化学方程式 ; 盖斯定律 ;标准摩尔生成焓。摩尔反应热的求算 :可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结反应热与温度的关系 基尔霍夫定律 :可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结r H m TpBCp,m B 。B可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结关于节流膨胀 :恒焓过程TpJTHJ-T 称为焦耳 汤姆逊系数第三章热力学其次定

5、律一、基本概念自发过程与非自发过程二、热力学其次定律1、热力学其次定律的经典表述克劳修斯 ,开尔文 ,奥斯瓦尔德。 实质:热功转换的不行逆性。2、热力学其次定律的数学表达式克劳修斯不等式 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结三、熵dSQ T“ =可”逆 ;“ ”不行逆可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结1、熵的导出 :卡如循环与卡诺定理可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结h = - W= T 1 - T 2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结Q 1T 1可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结Qr2、熵的定义 : dST3、熵的物理意义

6、:系统纷乱度的量度。4、肯定熵 :热力学第三定律5、熵变的运算(1) 抱负气体等温过程 :可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结SQrTnR ln V2V1nR ln p1p2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结(2) 抱负气体等压过程 : S(3) 抱负气体等容过程 : ST2nC p,m lnT1T2nCV ,m lnT1可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结(4) 抱负气体 pTV 都转变的过程 :可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结SnCT2p,m lnT1nR ln p1p2可编辑资料 - -

7、 - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结(5) 可逆相变化过程 :Sn_ H T可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结(6) 化学反应过程 :r Sm 298BSm B,298可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结四、赫姆霍兹函数与吉布斯函数1、定义 :A=U-TS;G=H-TS等温变化 :A=U-TS; G=H-TS2、应用 :不做其她功时 ,AT,V 0;自发、平稳可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结GT,P0;自发、平稳3、热力学基本关系式dA=- SdT-PdV;dG=

8、-SdT+VdP4、A 与 G 的求算可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结由基本式 :GHTS可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结GHpVT变化 :T2 S2T1S1p可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结恒T:GHTS抱负气体GnRT ln2p1可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结相变:平稳相变G0可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结非平稳相变设计过程 : pVT变化+平稳相变可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结(1) 由 H,

9、SG;2 由各步的 GiG可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结r mr mrmrmrm由DH ,DSDG $=DH$-T DS $可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结化学反应 :由 D G $D G $ =n D G $可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结由求其:fm它反应求rm.Bfm,B可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结五、 1、克拉配龙方程克-克方程dp = mHVDdTT D m可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结ln p2 p1

10、vap H m11RT1T2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结第四章 多组分系统热力学可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结一、化学势的概念1、化学式的定义与物理意义可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结Gc cB T , p,nnBB ;在 T、p 及其她物质的量保持不变的情可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结况下,增加 1molB 物质引起系统吉布斯函数的增量。2、化学势的应用可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结在等温等压不作其她功时 ,逆向自发3、化学时表示式BB 0 自发; 0 平稳;可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳

11、总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结抱负气体 :纯固体与纯液体 :RT ln p / p 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结二、拉乌尔定律与亨利定律1、拉乌尔定律pA=p* xA;pA=p* ax,A适用于液态混合物与溶液中的溶剂。2、亨利定律pB=k x,BxB=k b,BbB=k %,B%B ; pB=k x,Bax,B=k b,Bab,B=k %,Ba%,B适用于溶液中的溶质。二、液态混合物与溶液中各组分的化学势1、抱负液态混合物可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结T ,p, mix x T RT ln x可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师

12、归纳总结标准态为 :同温下的液态纯物质。抱负液态混合物的混合性质可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结D骣禗 mixGmixG= R T .Bn B ln x B可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结D mixS = - 琪= - R 都.为n B0ln x B可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结D mixVD m桫ixH.TDp mixUB可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结2、真实液态混合物可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结T ,p, mix x T RT ln ax可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结标准态为 :同温下

13、的液态纯溶剂。3、抱负稀溶液可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结溶剂:A T ,p, slnx A T RT ln x A可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结标准态为 :同温下的液态纯溶剂。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结溶质:B T ,p, slnx B T RT ln xB可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结标准态为 :同温下 xB =1 且符合亨利定律的溶质 假想状态。4、真实溶液可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结溶剂:A T,p, slnx, A T RT lnax , A;ax,A=fx,A x;可编辑资料 - - -

14、 欢迎下载精品名师归纳总结标准态为 :同温下的液态纯溶剂。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结溶质:B T,p, slnx B TRT lnax ,B; ax,B=x,B xB;可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结标准态为 :同温下 xB =1 且符合亨利定律的溶质 假想状态。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结B T,p, slnb,B TRT lnab, B ; ab,B=b,B bB;可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结标准态为 :同温下 bB=1 且符合亨利定律的溶质 假想状态。可编辑资料

15、- - - 欢迎下载精品名师归纳总结B T,p, sln%,B T RT lna%, B ; a%,B=%,B%B;可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结标准态为 :同温下 B%=1且符合亨利定律的溶质一般为假想状态 。三、各种平稳规律1、液态混合物的气液平稳可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结ApA=p*ax,A;pB=p*ax,B ;p=p A+p B可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结A2、溶液的气液平稳*pA=p A ax,A;pB=k x,Bax,B=k b,Bab,B=k %,Ba%,B;p=p A+p B3、抱负稀溶液的凝固点降低,T*RTffT

16、fxBfusH m,A4、沸点上升R T * 2 M可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结5、范DT特霍= 夫渗b 透 压A公b 式可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结bDH $B可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结vapm,AP V = n R T , 或 P= c R T可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结BB第五章 化学平稳一、化学平稳的条件可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结D rG m D rG m =0,即0,即0,即骣.G 琪桫. x骣.G 琪桫. x骣.G 琪桫.xT ,

17、p=T , p0,反应正向进行0,正反应不能进行 但逆反应可进行 0,反应达到平稳可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结二、化学平稳常数与平稳常数表达式如:Zn+2HClaq=H 2+ZnCl 2aqK p H 2 / p c ZnCl 2 c2 HCl 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结$K pB /p$ BK p$ B可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结p$cKc $ R T / p$ B可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结BK y p /p$ B可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结

18、K n p/ p$n B 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结三、 标准平稳常数的求算r Gm T 四、 范特荷夫等温方程RT ln K可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结r Gm T r Gm T RT ln JRT ln J/ K可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结五、平稳常数与温度的关系范特荷夫等压方程可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结r Gm T r H mTr Sm ;r Gm T RT ln K可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳

19、总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结d ln Kr H mln KT2r Hm11可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结dTRT 2KT1RT1T2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结五、各种因素对平稳的影响分压、总压、惰性气体、温度。第六章 相平稳一、相律1、物种数、独立组分数、相数、自由度数2、相律公式f=C-+2二、单组分系统1、克-克方程可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结2、水的相图ln p2 p1vap H m11RT1T2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结三面、三线、一点。三、双组分系统1、相律分析依据 f=C-+1

20、 一般固定压力 ,=2,f=1; =3,f=0 2、杠杆规章3、步冷曲线四、典型相图1、6、3、4 抱负液态混合物甲苯 -苯相图2、6、6、2 部分互溶系统水 -正丁醇相图可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结3、6、8、1 生成稳固化合物苯酚 -苯胺相图第七章 电化学电解质溶液一、电解质溶液的电导1、电导G=1/R ; 单位:S西门子 2、电导率G=A/l 或 =G l /A ; 单位:S/m 3、摩尔电导率m=/c4、无限稀释摩尔电导率mU5、离子的电迁移可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结EQIUl; tQIUU; tt1可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳

21、总结二、电解质溶液的活度1、电解质的化学势 电解质溶液的浓度用 mB 或 bB 表可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结示BaBa ; aBRT ln aaaB1/m/ m ;1/ ; m mm1/;可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结2、离子强度可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结z12I2mB B3、德拜 休克尔极限公式可逆电池热力学一、可逆电池的构成电池反应互为逆反应 ;充放电时电流无穷小。二、可逆电池热力学可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结1、 r GmzFE;r GmzFE ; F96500C/mol可编辑资料 - - - 欢迎下载精品

22、名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结2、 r SmzF E pT可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结3、 r H mr GmTr Sm可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结4、 QrTr Sm;电池反应做了其她功。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结三、能斯特方程1、电池反应的能斯特方程可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结EE0.0592 lg Jz;常用可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结2、电极反应的能斯特方程可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结EE

23、0.0592 lgza Oa H;不常用可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结四、可逆电极的种类1、第一类电极金属电极 ;气体电极可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结2、其次类电极难溶盐电极 ;难溶氧化物电极3、氧化仍原电极五、电极电势的应用1、测定电池反应的热力学函数2、测定电解质的3、测定溶液的 pH 值六、极化现象与超电势1、浓差极化电极反应速度比离子迁移速度快造成的。2、电化学极化电极反应速度比电子移动速度慢造成的。3、极化结果EiEe ;对阳极 总为正 ;对阴极 总为负。第十章 界面现象一、表面吉布斯函数1、产生表面分子与内部分子的差别。2、定义及单位可编辑资料

24、 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结 G AT , p,n B;J/m2或 N/m; 因此又称表面张力。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结3、影响因素可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结物质本性、温度、相邻相、溶质的种类。4、表面热力学可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结在温度、压力、组成不变的情形下, dGdAAd可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结缩小表面积与降低表面张力为自发方向。二、弯曲液面的表面现象1、附加压力p2/ r2、饱与蒸气压可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结lnpr p0K / r可编辑资料 - - - 欢迎

25、下载精品名师归纳总结3、毛细管现象h2cos gR三、新相生成与介安状态1、过饱与蒸汽与人工降雨2、过冷现象与晶种3、过饱与溶液与种盐4、过热现象与沸石四、固体表面的吸附作用1、物理吸附与化学吸附范德华力与化学键力 ;又无挑选性 ; 单分子层与多分子层。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结2、吸附曲线等温线 判定单多层 ; 等压线 判定吸附类型 、等量线 求吸附热 3、吸附等温式可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结弗伦德里希 : a朗格谬尔 : VVVkpnmbp可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结1bp五、溶液表面的吸附1、溶液的表面张力各类溶质对表面张力

26、的影响。2、吉布斯吸附公式cRTcT六、润湿现象1、接触角 =0,完全润湿 ; 90,润湿 ; 90,不润湿 ; =180,完全不润湿。2、杨氏方程可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结s gs ll g cos可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结七、表面活性剂1、定义可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结溶于水后能显著降低水的表面张力的物质。2、分类离子型、非离子型。3、结构特点一端亲水基一端亲油基。4、应用乳化、去污 增溶、浮选、转变润湿角。第十一章化学动力学基础一、关于反应速率的基本概念1、反应速率的表示1BdcBdt2、反应速率的测定测定不同时刻的浓度

27、化学法、物理法 ,作 ct 曲线,t时刻切线的斜率即为 t 时的反应速率。3、基元反应与非基元反应一步完成的反应为基元反应,基元反应遵守质量作用定律。就是否基元反应只能通过试验确定。4、速率方程与速率常数质量作用定律就是速率方程的特别形式,对于非基元反应也有类似的式子。速率常数仅与温度与催化剂有关,而与浓度无关。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结5、反应级数速率方程中浓度幂之与称之。 基元反应肯定为正整数 ,非基元反应可为0 或小数。二、浓度对反应速率的影响1、一级反应dcAkc可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结微分式 :dtc0积分式 : ln ctktln 2A

28、 与浓度的一次方成正比 ;k 的单位为时间 -1; 以 lnct 作图得始终线 ;可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结半衰期 :1/ 2k 与起始浓度无关。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结2、二级反应 与准一级反应可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结dc微分式 :dt11积分式 :kc2kt 与浓度的二次方成正比 ; k 的单位为浓度 -1 时间 -1; 以 1/ct 作图得始终线 ;可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结半衰期 :cc01t1/ 2 与起始浓度的一次方成反比。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结kc0准一级反应 :

29、对于 A+B=Y+Z, 当 A 大大过量或 B 大大过量时 ,可按一级反应处理。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结3、反应级数的测定尝试法 :将一组 ct 数据代入不同积分公式求k,如 k为常数就所代公式正确 ;作图法 :将一组 ct 数据按 ln ct、1/ct 等作图 ,如得直线可判定反应级数 ;可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结半衰期法 : 依据t1 / 2Kc 1 n得lg t1/ 21n lg clg K ,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结以 lg t1/ 2 lgc 作图可得直线 ,从斜率可

30、求 n。可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结微分法 : 依据kcn得 lgn lg clg k,以 lg lg c可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结作图可得直线 ,斜率即为 n。四、温度对反应速率的影响d ln kdTln k2k1EaRT 2EaRT1 11 T21、阿仑尼乌斯公式微分式 :积分式 :2、活化能活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差。复合反应一、复合反应基本类型1、平行反应可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结dcAcBk1可编辑资料 -

31、- - 欢迎下载精品名师归纳总结k2 cBdt k1k2 cA;cck22、对行反应dc Adtk c1AkccB,ek11B; KccA,ek13、连串反应dcAdtk c1AdcB;dtk c1Ak c2Bdcc;dt二、复合反应机理近似处理方法1、平稳态法反应物与中间物达成平稳。2、稳态法中间物的浓度维护微小量不变。三、链反应与爆炸半岛1、链反应分为直链反应与支链反应 ;链引发、链传递、链终止。2、爆炸半岛常见可燃气体在空气中的爆炸限。四、催化作用的特点1、催化剂不能转变反应的方向与限度2 、催化剂参加反应,转变了反应途径 ,降低了反应的活化可编辑资料 - - - 欢迎下载精品名师归纳总结能3、 催化剂具有特别的挑选性4、反应前后催化剂的数量及化学性质不变第十二章分散系统胶体分散系统1 d 1000nm溶胶的光学性质 :丁铎尔效应本质: 光散射动力学性质 :布朗运动沉降与沉降平稳电动现象 :电泳、电渗、流淌电势、沉降电势。溶胶粒子带电缘由 :离子吸附 ,电离= 0 时,为等电点 ,胶粒间无静电斥力 ,溶胶极易聚沉所以溶胶稳固的缘由 :1) 胶粒带电增加胶粒间的排斥作用 ;2) 溶剂化作用形成弹性水化外壳 ,增加溶胶聚合的阻力3) Brown 运动使胶粒克服受重力影响而不下沉可编辑资料 - - - 欢迎下载

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