中学化学竞赛试题资源库-取代醛酮.pdf

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1、中学化学竞赛试题资源库取代醛、酮A 组组1用铜作催化剂,使 1丙醇氧化为某有机物,下列物质中,与该有机物互为同分异构体的是A CH3OCH2CH3 B CH3CH(OH)CH3C CH3COCH3 D CH3COOCH32有机物甲能发生银镜反应。甲催化加氢还原成有机物乙,1mol 乙跟足量的金属钠反应放出标准状况下氢气 22.4L,据此推断乙一定不是A HOCH2CH2OH B HOCHCH(OH)CH3C CH3CH2CH2OH D CH3CH(OH)CH(OH)CH33有机物分子中原子间(或原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列各项事实不能说明上述观点的是A 甲苯能使高锰酸钾溶

2、液褪色,而苯不能B 乙烯能发生加成反应而乙烷不能C 苯酚能和氢氧化钠溶液反应而乙醇不能D 丙酮(CH3COCH3)分子中的氢比乙烷分子中的氢更容易被卤原子取代4有机物 CH2CHCHO 可以简化写成键线式。与健线式为的物质互为同分异构体的是A OCH3 B CHO C COOH D CH3OH第 1 页 共 21 页5人们使用四百万只象鼻虫和它们的 215 磅粪物,历经 30 年多时间弄清了棉子象鼻虫的四种信息素的组成,它们的结构可表示如下(括号内表示的结构简式) 以上四种信息素中互为同分异构体的是A 和 B 和 C 和 D 和6下列各化合物中,使发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是A CH

3、2CH2CHO B CH2CH3C CH3CHCHCHO D HOCH2 CH2CHO7从化合物香兰素(HOOCH3CHO)的结构式推测,它不具有的化学性质是A 可以燃烧 B 与 FeCl3溶液反应C 可与 NaHCO3反应放出 CO2 D 可使 KMnO4酸性溶液褪色82004 年 6 月美国科学家在银河星系中央的星云中发现了新的星际分子,该分子是由碳、氢、氧构成(如右图) 。星际分子的不断发现可帮助人们了解生命起源的过程。据图示该星际分子的说法不正确的是A 该模型属于分子比例模型B 他的分子式为:C3H4OC 该分子中所有原子可以处于同一平面D 该物质能发生氧化反应和还原反应第 2 页 共

4、 21 页9某有机物的结构简式为,它的含有醛基(CHO)的芳香族化合物的同分异构体共有A 3 种 B 4 种 C 5 种 D 6 种10已知柠檬醛的结构简式为:根据所学知识判断下列说法不正确的是A 它可使酸性高锰酸钾溶液褪色B 它可使银氨溶液生成银镜C 它可使溴水褪色D 它可被催化加氢的最后产物是 C10H20O11香兰素的结构简式如右图所示,有宜人的气味,是制作巧克力的辅助原料。下列关于香兰素的判断不正确的是A 可与银氨溶液反应 B 可与氢氧化钠溶液反应C 分子中所有原子都在同一平面 D 分子式为 C8H8O312饱和一元醛和酮的混和物共 0.5mol,质量为 26.0g,若此混和物发生银镜

5、反应,可析出银 43.2g,符合题意的组是A 乙醛和丙酮 B 丙醛和丙酮 C 乙醛和丁酮 D 丙醛和丁酮13室温下,测得甲醛、乙醛和丙酮组成的液态混和物中氢元素的质量百分含为 9.8%,该混和物的平均分子量为A 50 B 51 C 49 D 4414有一系列有机化合物按下列顺序排列:第 3 页 共 21 页CH3CHCHCHO、CH3CHCHCHCHCHO、CH3(CHCH)3CHO、,在该系列有机物中,分子中含碳元素的质量分数的最大值最接近于A 95.6% B 92.3% C 85.7% D 75.0%15某有机物的分子式是 C5H10O,它共有 种同分异构体,其中没有还原性的有_种,它们分

6、别是(写结构简式) 。跟氢气反应可以生成 2,2二甲基丙醇的是(写结构简式) 。16某有机物 A,只含 C、H、O 三种元素。将 0.5mol A 完全燃烧,耗费 2mol O2,只生成 1.5mol CO2和 1.5mol 水。试写出该化合物所有可能的结构简式。17酮(R R)可被浓硝酸氧化,结果是碳基处的 CC 键发生断裂,生成两个羧基。(1)庚酮(CH3CH2COCH2CH2CH2CH3)被浓硝酸氧化能得到的产物的结构式是 (2)麝香酮的分子式是 C16H30O,它被浓硝酸氧化后的产物是 3甲基十五烷二酸和 2甲基十五烷二酸。麝香酮的结构简式是 。18A 是一种可以作为药物的有机物。请根

7、据下图所示的转化关系,回答问题。(1)写出 A、B、F 的结构简式:(2)写出 AC、ED 变化的化学方程式,并注明反应类型。(3)B 的一种同分异构体只含一个CH3,且 1mol 该物质能与浓 Br2水反应,共消耗 3mol Br2。则该有机物的结构简式为: 。第 4 页 共 21 页19某饱和一元醛与饱和一元酮的混和物 1mol,其质量为 48.2g。现取 0.2mol 此混和物与足量的银氨溶液反应,析出银 30.24g,通过计算确定该混和物由什么醛和酮组成。205.8g 饱和一元醛、酮的混合物在 127、1.01105Pa 时是气体,测得其体积是3.28L。等量的混合物溶于水后与足量银氨

8、溶液反应可析出 8.64g 银,问此混合物由哪种醛和哪种酮组成的?21某液态有机物,在 1.01105Pa 大气压、170的条件下全部气化,占有体积57.9mL,在混入 231.6mL 纯氧气点燃后,恰好使它完全燃烧,生成等体积的 CO2和H2O(气) ,当恢复到反应前状态时,燃烧后混和气体密度比原混和气体减小 1/6,计算该有机物的分子式。并指出:当要确定该有机物的结构简式时,还要利用什么实验?22有机物 A 的分子中碳氢原子数之比 12。它不与碳酸钠反应,相同物质的量的A 与氢气的质量比为 371。0.37g A 与足量银氨溶液反应可析出 1.08g 银。A 在一定条件下与氢气反应生成 B

9、,1mol B 与足量金属钠反应可产生 22.4L 氢气(标准状况) ,B 不与碳酸钠反应。求 A、B 的结构简式。23有机物 A 是烃的含氧衍生物,在相同条件下,A 蒸气的质量是同体积乙醇蒸气的 1.61 倍。1.11g A 完全燃烧后的产物,若通过碱石灰,则碱石灰质量增加 2.79g;若通过五氧化二磷,则五氧化二磷质量增加 0.81g。已知 A 能与金属钠反应放出氢气,也能与新制氢氧化铜(加热)反应生成红色沉淀,通过计算写出 A 的结构简式。B 组组24应用纳米新材料能给人民币进行杀菌、消毒。我国纳米专家王雪平发明的“WXP 复合纳米材料”的主要化学成份是氨基二氯代戊二醛的含硅衍生物,它能

10、保持长期杀菌作用。有鉴于此,35 位人大代表联名提交了一份议案,要求加快将此新技术应用到人民币制造中去。若戊二醛是直链的,请你根据所学的知识推断沸点不同的氨基二氯代戊二醛的同分异构体可能有A 4 种 B 5 种 C 6 种 D 8 种25下列化合物中,能与 H2O/H(Hg2作催化剂)反应产生酮类化合物的是A SO3H B C COCl D CC26下列化合物中,不能发生银镜反应的是第 5 页 共 21 页A CHO B OOHH C CH3COC2H5 D (CH3)2CHCHO27缩醛(酮)的化学式为,它在碱性溶液中是稳定的,所以常用来保护醛(酮)基,但它在酸性溶液中易水解。下列四个化合物

11、中不被稀酸水解的是A B C D 28化合物与 NaOH 溶液、碘水三者混合后可发生如下反应;I22NaOHNaINaIOH2O3NaIO3NaOHNaOHCHI3此反应称为碘仿反应,根据上述方程式,推断下列有机物中能发生碘仿反应的有A CH3CHO B CH3CH2CHO C CH3CH2CH2CH3 D CH3CH2H329下列化合物中,不能起卤仿反应的是A CH3CH2CH2CH3 B ph CH3C CH3CH2CH2OH D CH3CHO第 6 页 共 21 页30有机物 A 可用 B 式表示,则有机物 C 的许多同分异体中,属于芳香醇的共有 A B CA 5 种 B 4 种 C 3

12、 种 D 2 种31环己醇(OH) 、丙酮(CH3COCH3)和戊醛(CH3CH2CH2CH2CHO)的混合物 2.000g 完全燃烧后,所得气体通过 P2O5吸收瓶,吸收瓶增重 1.998g,则混合物的平均分子量为A 74.75 B 86.00 C 71.75 D 81.3332二酮比单酮易于烯醇化,原因是 。331993 年我国已禁止使用萘作卫生球,因为萘有毒,且腐蚀化纤织品,提倡用樟脑代替萘。樟脑是我国的特产,有强心效能和愉快的香味。已知环状化合物 A 可简写为B,樟脑的结构简式简写为 C,某有机物的结构式简写为 D。 A B C D(1)樟脑的分子式为 ;(2)下列有关 D 的说法错误

13、的是 (填序号)A CD 互为同分异构体 B D 是樟脑C D 在一定条件下可跟 H2加成生成酸 D D 不能氧化为羧酸第 7 页 共 21 页(3)樟脑是从樟树中提取的,工业上现用 一蒎烯合成。请在方框中填写各有机物的结构简式(可简写):34请阅读下列短文:在含羰基的化合物中,羰基碳原子与两个烃基直接相连时,叫做酮。当两个 烃基都是脂肪烃基时,叫脂肪酮,如甲基酮;都是芳香烃基时,叫芳香酮;如两个烃基是相互连接的闭合环状结构时,叫环酮,如环己酮 。像醛一样,酮也是一类化学性质活泼的化合物,如羰基也能进行加成反应。加成时试剂的带负电部分先进攻羰基中带正电的碳,而后试剂中带正电部分加到羰基带负电的

14、氧上,这类加成反应叫亲核加成。但酮羰基的活泼性比醛羰基稍差,不能被弱氧化剂氧化。许多酮都是重要的化工原料和优良溶剂,一些脂环酮还是名贵香料。试回答:(1)写出甲基酮与氢氰酸(HCN)反应的化学方程式 (2)下列化合物中不能和银氨溶液发生反应的是。 (多选扣分)(a)HCHO (b)HCOOH (c) (d)HCOOCH3(3)有一种名贵香料一一一灵猫香酮是属于 (a)脂肪酮 (b)脂环酮 (c)芳香酮第 8 页 共 21 页(4)樟脑也是一种重要的酮,它不仅是一种家用杀虫剂,且是香料、塑料、医药工业重要原料,它的分子式为 。35已知 2乙基蒽醌的结构简式如下:(1)2乙基蒽醌的分子式是 。(2

15、)2乙基蒽醌的分子中羰基双键经催化加氢可得 2乙基蒽醇,表示这一反应的化学方程式为 (3)2乙基蒽醇跟氧气反应可生成 2乙基蒽醌,同时有过氧化氢生成,这是过氧化氢的主要工业制法,表示这一反应的化学方程式为: (4)制取过氧化氢的总反应式为 (5)2乙基蒽醌是这一反应的 。36中国是日内瓦协定书的缔约国,一贯反对使用化学武器,反对任何形式的化学武器扩散。苯氯乙酮是一种具有荷花香味且有强催泪作用的杀伤性化学毒剂,它的结构简式如右图所示:(1)苯氯乙酮分子中,在同一平面上的碳原子最多有 个。(2)苯氯乙酮不可能具有的化学性质是: (填序号)A加成反应 B取代反应 C消去反应 D水解反应 E银镜反应(

16、3)与苯氯乙酮互为同分异构体,且能发生银镜反应,分子有苯环但不含一 CH3的化合物有多种,它们的结构简式是:(根据题目要求,必须写全同分异构)(4)苯氯乙酮的一种同分异构体有下列转化关系:第 9 页 共 21 页请写出:A 的结构简式:A ,D ,X 的分子式 。 下列转化的化学方程式:CD 。371,1二溴丙烷在过量的 KOH 乙醇溶液中加热生成物质 A,该物质在气相光照或 CCl4溶液中均可与氯气反应,在 HgSO4H2SO4的水溶液中与水反应生成物质 B,B不能发生银镜反应,但 B 的同分异构体 C 却可以;B 能发生碘仿反应,但 C 却不能。B能在 Pt 的存在下与 H2反应生成物质

17、D,D 在浓硫酸存在下加热形成物质 E,E 与 O3反应,然后在 Zn 存在下水解,形成物质 F 和物质 G,其中 F 的水溶液俗称“福尔马林” ,G 与 CrO3在酸性介质中反应生成醋酸。试根据以上过程写出 AG 的结构简式。A B C D E F G 38 (1)芳香醛(如糠醛)在碱作用下,可以发生如下反应:OCHO2+NaOHOCH2OH+OCOONa糠醛(2)不饱和碳碳键上连有羟基不稳定。(3)化合物 AF 之间的转化关系如下图所示。其中,化合物 A 含有醛基,E 与 F是同分异构体,F 能与金属钠反应放出氢气。A 生成 F 的过程中,A 中醛基以外的基团没有任何变化。KOHABCDE

18、FC7H6OHClKCNC14H12O2H2SO4据上述信息,回答下列问题:(1)写出 A 生成 B 和 C 的反应式: (2)写出 C 和 D 生成 E 的反应式: (3)F 结构简式是: 第 10 页 共 21 页(4)A 生成 B 和 C 的反应是 ,C 和 D 生成 E 的反应是 A 氧化反应 B 加成反应 C 消除反应 D 酯化反应 E 还原反应(5)F 不可以发生的反应有 A 氧化反应 B 加成反应 C 消除反应 D 酯化反应 E 还原反应39在催化剂作用下,将丙酮装到钢管中加热到 7500C 左右时可生成等物质的量的A 和 B 两种物质。经分析,物质 B 中氢、氧元素的质量分数分

19、别为 4.76%和 38.1%。将B 和乙醇反应可得到 C,C 和水反应又可生成乙醇和 D,B 和水反应也能生成 D。D 与NaOH 反应生成 E,固体 E 和固体 NaOH 受热生成 A。(1)试确定 AE 的化学式:A_;B_;C_;D_;E_。(2)写出下列反应方程式:BCCDBD(3)B 能发生双分子加成反应,试写出化学反应方程式。40含有两种有机物 A 和 B 的混合物,两者都含有氧,并能以任意比混合,冷却情况下氧化这个混合物仅能产生一种能和亚硫酸氢钠化合的物质 C,在和亚硫酸氢钠反应中形成的化合物的摩尔质量是 C 的 2.7931 倍。A 和 B 的混合物可以在 20%O2(体积)

20、和 80%N2(体积)的计量空气中燃烧,恰好完全反应,经测量在标准状况下产生的总体积为 5.432L 的气体混合物,使此气体混合物通过氢氧化钡溶液其体积减少了 15.46%。(1)写出 A 和 B 的结构式。(2)计算 A 和 B 在混合物中的物质的量之比。C 组组第 11 页 共 21 页41丙酮在已烷和 CHF3中易溶解,其中 溶解的热效应较大,因为 。42分子式为 C10H10的某烃(A)与氯化亚铜的氨溶液不起反应,在 HgSO4存在条件下(A)与稀硫酸(H2SO4H2O)反应,生成化合物(B)和(C) ,它们的分子式均为 C10H12O。化合物(B)能和羟氨(NH2OH)发生反应,并能

21、起卤仿(NaOHX2)反应,化合物(C)也能与羟氨反应,但不起卤仿反应。化合物(A)与高锰酸钾酸性溶液共热,得到间苯二甲酸。则:(A)的结构式为 , (B)的结构式为 , (C)的结构式为 。化合物(B)羟氨反应的产物为 ,化合物(B)与卤仿应的产物为 ,化合物(C)羟氨反应的产物为 。43化合物 A(C10H10O3)对土伦试剂Ag(NH)2有正反应,而对菲林试剂Cu2/OH显负反应。它能起碘仿反应,氧化后生成一种酸 B,该酸溴化只能生成一种一溴代物。0.2g B 需要 24.1mL 0.1mol/L 的 NaOH 来中和。试写出 A 和 B 的结构式。44化合物 A 的分子式为 C14H2

22、2O2,和稀盐酸反应生成 B(分子式为 C10H12O)和2mol 乙醇。B 与 Br2在 NaOH 溶液中反应生成 C(C9H10O2) ,C 不溶于水但可溶于碱,经LiAlH4作用生成 D(C9H12O) 。C 和 D 在硫酸存在下反应可生成 E(C18H20O2) 。A、B、C、D、E 经酸性高锰酸钾溶液作用后均生成间苯二甲酸。请给出A、B、C、D、E 的结构式。45 (1)给出下列四种化合物的化学名称A:COOH B:CH3CCH2CCH3O=O=A 的名称: B 的名称:C:NHOCH3 D:CH3-C-CH3OO第 12 页 共 21 页C 的名称: D 的名称:(2)写出下列每步

23、反应的主要产物(A、B、C)的结构式46黄樟素,又名黄樟脑,学名 3,4亚甲二氧基烯丙基苯,是一种芳香醚。目前,黄樟素作为医药、农药、香料原料已得到广泛应用,由黄樟素可合成四十多种精细化工产品。 (结构式如右图)(1)以黄樟素为原料合成洋茉莉醛,首先在碱性条件下进行异构化,接着以臭氧氧化、亚硫酸氢钠还原分解,最后经酸化得洋茉莉醛。A洋茉莉醛请写出 A 和洋茉莉醛的结构式(2)胡椒基丙酮具有覆盆子香气和木香香气,常用作日用香精。通常由洋茉莉醛和丙酮进行 ClaisenSchmidt 缩合,再经催化加氢而制备洋茉莉醛 B100oCPd/C胡椒基丙酮请写出 B 和胡椒基丙酮的结构式(3)洋茉莉腈,化

24、学名称 3,4亚甲二氧基苯甲腈,请设计出用黄樟素合成它的方第 13 页 共 21 页案。47化合物 A 在 1740cm1有一强红外吸收峰。A 的 2,4二硝基苯腙的分子式为C11H12N4O4。A 与镁试剂(碘化甲基镁)反应后再水解,生成化合物 B。在碘存在下加热B,可得到 C 和 D 的混合物。若 C 和 D 在 CH2Cl2和吡啶中于78各自进行臭氧解反应,则由 C 制得 A 和 H2CO,而由 D 制得 5氧代己醛。请写出:(1)A、B、C 和 D 的结构式;(2)AB 的化学反应方程式;(3)BCD 的化学反应方程式;(4)CAH2CO 的化学反应方程式;(5)D5氧代己醛的化学反应

25、方程式;(6)提出一个由 A 只制得 C 的化学反应。48文献报道:1,2二羟基环丁烯二酮是一个强酸。 (1)写出它的结构式和电离方程式;(2)为什么它有这么强的酸性?(3)它的酸根 C4O42是何种几何构型的离子?四个氧原子是否在一平面上?简述理由;(4)1,2二氨基环丁烯二酮是由氨基取代上述化合物中两个羟基形成的。它的碱性比乙二胺强还是弱?简述理由;(5)二氯二氨合铂有两个几何异构体,一个是顺式,一个是反式,简称顺铂和反铂。顺铂是一种常用的抗癌药,而反铂没有抗癌作用。如果用 1,2 一二氨基环丁烯二酮代管两个 NH3与铂配位,生成什么结构的化合物?有无顺反异构体?第 14 页 共 21 页

26、(6)若把 1,2 一二氨基环丁烯二酮上的双键加氢,然后再代替两个 NH3与铂配位,生成什么化合物(写出化合物的结构式即可)?49肟化法测定化合物中羰基含量。目的要求(1)测定化合物中教基的百分含量。(2)回答有关问题。试剂和仪器(1)羰基化合物试液:3.70mg/mL 的酒精溶液。(2)盐酸标准溶液:0.1000mol/L。(3)羟胺试液:称取 0.7g 盐酸羟胺,加入 10mL 水溶解后,加入 0.5mL 三乙醇胺,然后用 95的乙醇稀释至 100mL(已按操作配制放在实验台上) 。(4)溴酚蓝指示剂 0.1:称取 0.1g 溴酚蓝溶于 100mL 20乙醇中(已配好放在实验台上) 。(5

27、)乙醇 95(6)滴定装置和移取溶液量器等仪器一套。测定操作步骤(1)于 250mL 锥形瓶中,用移液管准确加入 25mL 羟胺试液。然后,用 10mL 移液管准确移取含 37.00mg 羰基化合物试液于其中。摇匀,盖好表面皿,在室温下放置30min,加入 3 滴指示剂,用盐酸标准液滴定至黄绿色,即为终点,记下消耗的盐酸标准液体积 V,填入表中。平行测定三份。(2)平行做三份空白试验,空白试验时消耗盐酸标准液体积为 V。(3)羰基百分含量的计算,计算公式为:羰基百分含量为()NHCl(V2V)F/G100第 15 页 共 21 页F 为碳基式量,其值为 (注,原子量用整数计算) ;G 为所取羰

28、基化合物试样重量(mg) 。测得数据和含量记手表中:No消耗 HCl 体积,V羰基含量,%平均羰基含量,%1234(4)回答下列问题:写出本实验过程中的主要反应方程式:(a) ;(b) 。试计算滴定终点时溶液的 pH 值(假设溶质浓度均为 0.1mol/L,羟胺的Kb103,三乙醇胺的 Kb106) 。已知溴酚蓝指示剂的变色 pH 范围是 3.54.5,问本实验滴定时,可用该指示剂指示滴定终点原因何在?注:为了节约时间,可同时处理几份溶液,应合理安排好 l 号4 号试液的测定操作。第 16 页 共 21 页参考答案(参考答案(D5)1 C2 C、D3 B4 A、D5 C6 A7 C8 A9 B

29、10 D11 C12 C13 B14 B15 7 3 CH3CH2CH2 CH3 CH3CH2 CH2CH3 16 CH3CH2CHO CH3CH3 CH2CHCH2OH CH2CHOCH3 17 (1)CH3COOH CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH2CH2COOH(2)18 (1)A:CHCHCHO B:CH2CH2CHO F:CH2CH2COOH(2)CHCHCHO2Ag(NH3)2OHCHCHCOONH43NH32AgH2O 氧化反应CHCHCOOHBr2CHBrCHBrCOOH 加成反应(3)19 乙醛与丙酮 甲醛与丙酮20 丙醛和丙酮21 它的分子

30、式为 C3H6O,不能确认它的结构;如果要得知它的结构,可以将由银氨溶液(或新制氢氧化铜)反应,如能出现银镜(或红色) ,则说明它是丙醛,否则它是丙酮第 17 页 共 21 页22 A:或 B:或23 HOCH2CH2CHO 或 CH3CHOHCHO24 D25 D26 C27 C28 A、D29 C30 A31 C32 二酮烯醇式形成内氧键环状结构更稳定 33 (1)C10H16O (2)A (3) 34 (1)HCN (2)c (3)b (4)C10H16O35 (1)C16H12O2 (2) (3) (4)H2O2H2O2 催化剂乙基蒽醌36 (1)8(2)CE(3)(4)A:ClCH2

31、CH2OH D:ClCH(OH)CH2OH X:H2CD:37 第 18 页 共 21 页A:CH3CCH;B:;C:CH3CH2CHO;D:;E:CH3CHCH2;F:HCHO;G:CH3CHO38 (1)2CHOKOHCH2OHCOOK(2)CH2OHCOOHCOOCH2H2O 42SOH(3)CH(OH)CO(4)A、E;D(5)C39 (1)A:CH4;B:CH2CO;C:CH3COO2H5;D:CH3COOH;E:CH3COONa;(2)CH2COC2H5OHCH3COOC2H5;CH3COOC2H5H2OC2H5OHCH3COOH;CH2COH2OCH3COOH;(3)2CH2CO

32、CH2CCH2OCO40 (1)A:CH3CH3 B:CH3CH3 (2)AB1441 CHF3 能形成氢键:42 CH3CH3C CCH3CH3CH2COCH3CH3CH2CO CH3CH3CH2CNOHCH3CH2COOH(Na)+CHX3CH3CH3CH2CNOH43 A:或 B:HOOCCOOH44 A: B: C: D: E:第 19 页 共 21 页45 (1)A:2(对-异丁基苯基)丙酸 或:布洛芬 B:2,4戊二酮 或:乙酰丙酮C:-甲基丁二酰亚胺 D:丙酮缩乙二醇(2)A: B: C:CO2C2H5COCH3O=O=46 (1) (2) (3)47 (1)A: B: C: D

33、:(2)(3)(4)(5)(5)可考虑用 Wittig 反应合成 C:48 (1)1,2二羟基环丁烯二酮。第 20 页 共 21 页(2)强酸性的原因在于:(A)中OH 属于烯醇式,H易电离;(A)中 H电离后形成的酸根(B)是一共轭体系,有利于 O上负电荷的分散,增加(B)的稳定性。CO 的拉电子性使得(A)中 OH 易电离, (B)中 O易分散。(3)平面型构型,四个氧原子应与碳环在同一平面上。原因是要构成共轭体系其先决条件就是原子共平面。(4) 其碱性要比乙二胺弱。可以把其看成与芳香胺相似,由于p 共轭,可使 N 原子上电荷密度下降,吸引质子能力(碱性)当然降低。(5) 没有顺反异构体。

34、(6)49 (1)F 为羰基式量,其值为 28。羰基百分含量测定时,既要要求结果的准确度,更要要求几次结果的精密度。(2)主要反应方程式(a)R RNH2OHHClN(C2H5O)3CCNOH(C2H5O)3NHClH2O(b)(C2H5O)3NHCl(C2H5O)3NHCl这里,羰基化合物只写羰基 CO 亦可,三乙醇胺酸只写成(C2H5O)3NH也可以。滴定终点时,溶液是由过量 NH2OHHCl 和滴定生成的(C2H5O)3NHCl 组成混合酸体系决定溶液 pH 值,可用公式H pHlgH 求出cKcKaa21pH 值。Ka1为盐酸羟胺的酸离解常数:Ka11014/Kb(羟胺)Ka2三乙醇胺酸的酸离解常数:Ka21014/Kb(三乙)故 H104 pH4选用溴酚蓝为滴定指示剂的原因是:因为滴定终点时的 pH4,而溴酚蓝的 pH 变色范围为 3.54.5,故可选用。第 21 页 共 21 页

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