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1、第 08 章半导体材料20 世纪 70 年代以来，电子技术以前所未有的速度突飞猛进，尤其是微电子技术的兴起，使人类从工业社会进入信息社会。微电子技术集中反映了现代电子技术的发展特点。大规模集成电路和超大规模集成电路的出现，对半导体材料提出了愈来愈高的要求，使半导体材料更加明显地朝着高纯度、高均匀性、高完整性和大尺寸方向发展。半导体材料的发展与器件紧密相关。可以说，半导体器件对材料的需求是促进半导体材料研究和开发的主要动力。而材料质量的提高和新型半导体材料的出现，又优化了半导体器件的性能，并促进了新器件的产生。目前，利用多种气相沉积技术人们还制造一系列薄膜晶体，其中的分子束外延技术可以人为地改变
2、薄膜晶体的晶体结构。异质结、超晶格、量子阱等新材料的出现，改变了人们设计电子器件的思想。半导体材料的发展，有着光明的前景。8.1 半导体材料分类8.1.1 元素半导体元素半导体大约有十几种，在元素周期表上大多数位于IIIA 族 VIIA 族的金属与非金属的交界处，如Si, Ge（锗，三声） , Se（硒，音西） , Te（碲，音帝）等。8.1.2 化合物半导体1. 二元化合物半导体（1）IIIA-VA族化合物半导体由 IIIA 族元素 Al ，Ga，In 和 VA 族元素 P，As，Sb（锑，音梯）组成的9 种化合物半导体，如 AlP ，AlAs ，A1Sb，GaP，GaAs ，GaSb，In
3、P ，InAs， InSb 等。（2） B-VIA 族化合物半导体由 B 元素Zn，Cd，Hg 与 VIA 元素 S，Se，Te组成的化合物半导体，如 CdS，CdTe，CdSe 等。（3）IVA-IVA 族化合物半导体由 IVA 族的各元素之间组成的化合物半导体，如SiC 等。（4）IVA-VIA族化合物半导体由 IVA 和 VIA 族元素组成的化合物半导体，如GeS， GeSe，SnTe， PbS， PbTe等。（5）VA-VIA族化合物半导体VA 族和 VIA 族元素组成的化合物半导体，如AsSe3，AsTe3， AsS3，SbS3等。2. 多元化合物半导体（1）IB-IIIA- （VI
4、A ）2组成的多元化合物半导体，如AgGeTe2等。（2）I B-V A-（VIA ）2组成的多元化合物半导体，如HgAsSe2等。（3） （I B）2- B-IVA- （VIA ）4组成的多元化合物半导体，如Cu2CdSnTe4等。8.1.3 固溶体半导体固溶体半导体有二元系和三元系之分。（1）由二种组元互溶的固溶体，如Ge-Si 固溶体和Bi-Sb 固溶体等；（2）由三种组元互溶的固溶体，如GaAs-GaP 组成的镓砷磷（GaAs1-xPx）固溶体和HgTe-CdTe 两个二元化合物组成的连续固溶体碲镉汞 （Hg1-xCdxTe）等。8.1.4 非晶态半导体原子排列短程有序、长程无序的半导
5、体称为非晶态半导体。有非晶态 元素 半导体和非晶态化合物 半导体两种。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 1 页，共 10 页 - - - - - - - - - - （1）非晶态元素半导体。如非晶Si、非晶 Ge、非晶 Te（碲，音第）、非晶 Se（硒）等；（2）非晶态化合物半导体。如GeTe（碲化锗），As2Te3，Se2As3（碲化硒）等。8.1.5 有机半导体有机半导体分为有机分子晶体、有机分子络合物和高分子聚合物等几类，一般指具有半导体性质的碳 -碳双键有机化合物。8.2 硅和锗半导
6、体材料8.2.1 硅和锗的性质硅和锗都具有金刚石结构，化学键为共价键。硅和锗都是具有灰色金属光泽的固体，硬而脆。硅和锗相比，锗的金属性更显著。硅和锗在常温下化学性质是稳定的，但升高温度时，很容易同氧、氯等很多物质发生化学反应， 所以在自然界没有游离状态的硅和锗存在。锗不溶于盐酸或稀硫酸，但能溶于热的浓硫酸、浓硝酸、王水及HF-HNO3混合酸中；硅不溶于盐酸、硫酸、硝酸及王水，也易被 HF-HNO3混合酸所溶解，因而半导体工业中常用此混合酸作为硅的腐蚀液。硅与金属作用能生成多种金属硅化物 ，这些硅化物具有导电性良好、耐高温、抗电迁移等特性，用于制备大规模和超大规模集成电路内部的引线、电阻等。8.
7、2.2 硅和锗晶体的制备生长硅、锗单晶的方法很多，主要用直拉法和悬浮区熔法。直拉法（CZ 法） 。 是制备元素半导体晶体和IIIA-VA族化合物半导体单晶的主要方法。该法是在盛有熔融硅或锗的坩埚内，引入籽晶作为非均匀晶核，然后控制温度场，将籽晶旋转并缓慢向上提拉，晶体便在籽晶下按籽晶的方向长大。悬浮区熔法 。由直拉法生长的单晶，由于坩埚与材料的反应以及电阻加热炉气氛的污染，杂质含量较大。工业上将区域提纯与晶体生长结合起来，可制取高纯单晶，这就是悬浮区熔法 。在高纯石墨舟前端放上籽晶，后面放上原料锭。建立熔区，将原料锭与籽晶一端熔合后，移动熔区，单晶便在舟内生长。8.2.3 硅和锗的应用目前，
8、在电子工业中使用的半导体材料主要是硅，是制造大规模集成电路最关键的材料。（1）整流器。利用硅和锗制造的小容量整流器取代真空管和硒整流器，用于收音机、电视机、 通讯设备及各种电子仪表的直流供电装置；可控硅是大容量整流器，具有工作效率高、工作温度高、反向电压高等优点。（2）晶体二极管和三级管。晶体二极管既能检波又能整流。晶体三极管具有对信号起放大和开关作用。晶体管较真空管具有体积小、重量轻、寿命长、坚固耐振、耐冲击、启动快、效率高、可靠性好等优点。（3）集成电路。将成千上万个分立的晶体管、电阻、电容等元件，采用掩蔽、光刻、扩散等工艺， 把它们在尺寸很小的晶片上集结成完整的电路，为各种电子设备的可靠
9、性、稳定性和超小型化开辟了广阔前景。集成电路的出现是半导体技术发展中的一个飞跃。（4）红外聚焦透镜。利用超纯硅对17 m 红外光透过率高达90 95这一特性，制作红外聚焦透镜，用以对红外辐射目标进行夜视跟踪、照相等。（5）由于锗的载流子迁移率比硅高，在相同条件下，锗具有较高的工作频率、较低的饱和压降、 较高的开关速度和较好的低温特性，主要用于制作雪崩二极管、开关二极管、混频二极管、变容二极管、高频小功率三极管等。锗单晶具有高折射率和低吸收率等特性，适于制造红外透镜、光学窗口和滤光片等红外光学仪器，主要用于热成像仪。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎
10、下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 2 页，共 10 页 - - - - - - - - - - 8.3 化合物半导体材料由两种或两种以上元素以确定的原子配比形成的具有半导体性质的化合物称为化合物半导体材料。8.3.1 砷化镓 （GaAs）1结构和性能砷化镓的晶体结构是闪锌矿型，每个原子和周围最近邻的四个其他原子发生键合。砷化镓的禁带宽度比锗和硅的都大，为1.43eV。砷化镓的电子迁移率高，是一种性能比较全面，兼有多方面优点的化合物半导体材料。2制备砷化镓材料的制备主要有从熔体中生长体单晶和外延生长薄层单晶等方法。（1）砷化镓单晶在工业生产中主要采用水平区熔法和液封直拉法
11、制备。（2）砷化镓膜材料主要通过外延技术制备。主要外延方法有气相外延、液相外延和气束外延。砷化镓外延工艺具有生长温度低，杂质污染少，可控掺杂等特点，可以得到任意厚度，完整性好和均匀性好的外延薄膜。3应用由砷化镓制备的发光二极管 具有发光效率高、低电压、小电流、低功耗、高速响应和高亮度等特性，易与晶体管和集成电路相匹配，用作固体显示器、讯号显示、文字数字显示等器件。 此外， 砷化镓还是制备场效应晶体管最合适的材料， 振荡频率目前已达数百千兆赫以上，主要用于微波及毫米波放大、振荡、调制和高速逻辑电路等方面。8.3.2 磷化铟 （InP）1特点磷化铟晶体呈银灰色，质地软脆。磷化铟具有载流子速度高、工
12、作区长、热导率大等特点，可以制作低噪声和大功率器件。2应用磷化铟材料主要用于制作光电器件 、光电集成电路和高频高速电子器件。在光电器件的应用方面，主要制作长波长（1.31.6 m）激光器、激光二极管、光电集成电路等，用于长距离通信。 它的抗辐射性能优于砷化镓，作为空间应用太阳能电池的材料更理想，其转换效率可达20。在高频高速电子器件应用方面，能工作在毫米波范围内显示出它的优势。8.3.3 磷化镓 （GaP）1特点GaP的禁带宽度为2.25 eV，带间跃迁可发射550nm 的绿光，掺入适当的杂质，使跃迁能量变化减小，就可发出黄、红光，但发光效率低。若在GaP 中掺入杂质元素，将间接跃迁转化为直接
13、跃迁，可提高发光效率。在GaP中掺 N 可提高绿光发光效率，掺ZnO 络合物可提高红光发光效率。非掺杂GaP 晶体在室温下呈红色，在普通光源照射下是透明的。2应用GaP单晶是化合物半导体材料中生产量仅次于GaAs 单晶的材料， 它主要用于制作发出红色、纯绿色、黄绿色、黄色光的发光二极管 ，广泛用于交通、广告等数字和图象显示。8.3.4 碳化硅 （SiC）1结构SiC 是一种重要的宽禁带半导体材料。纯净的SiC 无色透明，晶体结构复杂，有近百种之多。常见的典型结构有3C（也称 -SiC） 、4H、 6H、15R-SiC。后三种统称为 -SiC，其中 6H-SiC 是稳定的结构，制备工艺成熟。C
14、代表立方晶格（闪锌矿）结构；H 代表六方晶精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 3 页，共 10 页 - - - - - - - - - - 格（纤锌矿结构） ；R 代表菱型结构； -SiC 代表所有具有立方结构的SiC 多型体。2特点和应用SiC 的硬度高，莫氏硬度为9，低于金刚石（10）而高于刚玉（8） 。由于 SiC 单晶具有较大的热导率、宽禁带、高电子饱和速度和高击穿电压等特性，是制作高功率、高频率、高温“三高”器件的优良衬底材料，并可用于制作发蓝光的发光二极管。8.3.5 锗硅合金 （
15、GexSi1-x）1结构锗硅合金是由硅和锗形成的无限置换固溶体。在通常压力下， 锗硅合金为立方晶系的金刚石结构。锗硅合金有无定形、结晶形和超晶格三种。2制备结晶形锗硅合金的制备方法有直拉法、水平法、热分解法和热压法；超晶格SiGe采用分子束外延、 金属有机化学气相沉积等方法制备，交替外延1-100 原子层厚度的GexSi1-xSi 周期结构材料。3特点锗硅材料具有载流子迁移率高，禁带宽度易于通过改变组分进行精确调节等特点，使其具有许多独特的物理性质和重要的应用价值。在器件的制造工艺方面，可以采用目前已非常成熟的硅工艺，SiGe 工艺与 Si 制造工艺相兼容，应用前景甚好。硅器件在微电子技术发展
16、中至今保持着统治地位，其集成度越来越高，在高频、高速领域也提供了优越的性能。但要进一步提高硅器件和集成电路的工作频率和速率较为困难，而且晶体管的频率和速率的提高与放大系数的提高是矛盾的。GaAs 的电子迁移率高，漂移速度快，适于制作高速和高频器件。但GaAs 单晶片制备工艺比硅复杂，成本高；单晶尺寸不如硅单晶大，机械强度不高，易破碎；热导率低，散热不好且不能与硅的平面制造工艺兼容。而SiGe 合金兼具有Si 和 GaAs 两种材料的优点：高的载流子迁移率， 使其在高速领域可与GaAs 相媲美；在制造工艺上又与硅平面工艺相兼容，可采用大尺寸硅衬底制造集成电路，从而提高材料的利用率，降低集成电路成
17、本。因而，SiGe 是一种很有发展前途的半导体材料，已经引起微电子产业界的重视，被称为“第二代微电子技术” 。4应用SiGe 合金目前主要用作太阳能电池 ，转换效率达到14.4。此外，它还是一种优良的温差电材料，热端温度可达10001100，具有效率高、强度大、热稳定性好、抗辐射、重量轻等优点，主要用于航天系统的温差发电器。8.3.6 氮化镓 （GaN）1结构GaN 是一种坚硬稳定的高熔点材料，它的晶体结构主要为纤锌矿结构（属六方晶体），其晶格常数随生长条件、杂质浓度和化学配比的变化而变化。由 GaN 与 InP、A1N 组成的混晶，形成三元化合物（AlGaN 、GaInN、AIInN ） 。
18、InN 的禁带宽度为2 eV ，GaN 的禁带宽度为3.4 eV ，A1N 的禁带宽度为6.3 eV 。三者构成的化合物半导体材料的禁带宽度可在26.3 eV 之间变化，从而覆盖了红、黄、绿、紫及紫外的光谱范围。2制备GaN 晶体生长困难，目前制备的主要是薄膜材料，也就是通过金属有机气相沉积、分子束外延、氢化物气相外延等方法制备GaN 外延薄膜。制备 GaN 薄膜的衬底种类和质量对其影响很大，在选择衬底时要考虑下列因素，尽量采用同一系统的材料作为衬底，失配度越小越好，材料的热膨胀系数相近。教材 102 页的表精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载
19、名师归纳 - - - - - - - - - -第 4 页，共 10 页 - - - - - - - - - - 8-2 是用来制备GaN 的各种衬底材料的一些物理常数。3特点硅和锗被称为第一代电子材料，-V 族化合物半导体（包括GaAs、GaP、InP 及其合金） ，被称为第二代电子材料，SiC、C-BN 、 GaN、A1N 、ZnSe 和金刚石等宽禁带半导体材料被称为第三代电子材料。这些材料制作的器件，在大功率、 高温、高频和短波长应用方面的工作特性远远优于Si 和 GaAs 制作的器件。 教材 102 页的表 8.1 为各种半导体材料的物理特性。正如 As 基和 P 基化合物半导体成功地
20、应用于红外、红光和绿光波长一样，-V 族氮化物长期以来一直被认为是在蓝光和紫外波长半导体器件应用方面很有希望的材料系。蓝光和紫外波长是电磁频谱中的一个重要领域。目前，半导体光学器件通常应用于从红外到绿光波长， 如果这一范围可以扩展到蓝光波长，半导体器件就可以发射和检测可见光谱的三种主要颜色， 蓝光激光器可用于新一代光学数据储存系统，将对成像和图象应用产生巨大的影响。8.3.7 碲镉汞 （Hg1-xCdxTe）1特点碲镉汞材料是目前最重要的红外探测器材料，它具有可调节的能带结构，探测器可覆盖125 m 的红外波段，且光吸收系数较大。碲镉汞是由碲、镉和汞三元素构成的一种化合物材料，它们分别属于B
21、族和 VIA族元素。该材料的物理性质随组分（x 的值）变化可连续地从金属性变到半导体，即随着x 的增大，其禁带宽度从HgTe 的负值过渡到CdTe 的正值。由此可见Hg1-xCdxTe 晶体材料通过HgTe 和 CdTe 所含的克分子比，可随意改变材料的能隙宽度。例如， 可从 x = 0.17 时的零电子伏特变到x = 1 时的 1.60eV。碲镉汞材料还具有如下特点：Hg1-xCdxTe是一种直接跃迁型半导体，其本征载流子浓度低，电子有效质量小，电子迁移率高，电子与空穴迁移率比大；Hg1-xCdxTe 作为本征半导体，一般吸收系数大于103cm-1。这样，在工作波段内，就可以全部吸收几个微米
22、到几十微米以内的光。Hg1-xCdxTe 的静电介电常数为14-17，高频介电常数为1012.5，且随组分不同而有所差别，因此可制成高速响应器件，满足高频调制、外差探测和光通迅要求。另外， Hg1-xCdxTe 的固有氧化表面态密度低于109，适于制作金属-绝缘体 -半导体（MIS ）或金属 -氧化物 -半导体（MOS）结构型的器件。从上述优越的光电特性看出，Hg1-xCdxTe 是继硅、砷化镓等材料之后的第三代应用最广泛的电子材料。2制备Hg1-xCdxTe块晶生长方法主要有：布里奇曼法、 淬火退火法， 碲溶剂法和移动加热器法。但有些微电子器件（如焦平面器件）对HgCdTe 材料提出大尺寸、
23、均匀性好、低位错密度和信息处理电路集成等要求，这是体晶生长法制备的材料是达不到的，而薄膜材料可以满足这些要求。采用液相外延、气相外延等方法可以制备HgCdTe 薄膜材料。化合物半导体材料经过几十年的研究，已成为信息领域中的一个重要方面，在微波、 超高速器件、光电器件等方面有广泛的应用。8.4 半导体微结构材料半导体异质结、 超晶格和量子阱材料统称为半导体微结构材料。由两种不同半导体材料所组成的结， 称为异质结。 两种或两种以上不同材料的薄层周期性地交替生长，构成超晶格。当两个同样的异质结背对背接起来，构成一个量子阱。在过去的十几年中，半导体微结构材料的研制领域呈现出一派热火朝天的景象。材料精品
24、资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 5 页，共 10 页 - - - - - - - - - - 科学家借助于分子束外延（ MBE ） 、 金属有机化学气相沉积（MOCVD ） 及其他工艺， 在 GaAs，InP 及 Si 衬底上制备出形形色色的天然晶体中不存在的半导体微结构材料；固体物理学家在对超晶格的超周期性和量子限制效应的研究中，发现了不同寻常的输运性质及光学性质；应用物理学家改变了电子器件的设计思想，使半导体器件设计由“掺杂工程”走向“能带工程”，进而制造了许多新型器件，从而将微电子和光电
25、子领域推向一个引人入胜的境界。1963 年，为了改进当时GaAs 结型激光器的高阈值电流问题，Kroemer 建议把一个窄带隙半导体夹在两个宽带隙之间，从而提高注入效率和增加载流子限制，首次明确提出异质结概念。 1968 年，约飞技术物理所和贝尔实验室相继研制出异质结构激光器。1970 年，使AlGaAs GaAs DH 激光器实现室温受激发射，从而拉开由均匀材料向半导体微结构材料变革的序幕。1969 年，江崎和朱兆祥提出由两种不同带隙的超薄层构成的一维周期性结构，即人工半导体超晶格， 并设想了两种不同类型的结构：掺杂超晶格和组分超晶格。半导体超晶格概念促进了刚刚出现的MBE 和 MOCVD
26、薄膜生长新技术的不断改进和提高，这也是自p-n 结、晶体管发明以来， 半导体科学的一次重大突破。由半导体微结构制成的电子器件，对光通讯、光计算机、智能计算机有着极其重要的作用。8.4.1 异质薄层材料（1）p-n 结是在一块半导体单晶中用掺杂的办法做成两个导电类型不同的部分。一般p-n 结的两边是用同一种材料做成（如Si，Ge，GaAs）称为同质结。在一种半导体材料上生长另一种半导体材料（或金属），两种材料的交界面就形成了异质结。两种材料的禁带宽度以及其它特性的差异，使异质结具有一系列同质结所没有的特性，在器件设计上将得到某些同质结不能实现的功能。例如，在异质晶体管中用宽带一侧做发射极会得到很
27、高的注入比，获得较高的放大倍数。异质外延生长是指不相同材料相互之间的外延生长， AlxGa1-xAsGaAs 表示外延薄膜衬底。（2）超晶格结构就是这些外延层在生长方向上的周期排列，如在GaAs 衬底上有一个由 100nm 的 Al0.5Ga0.5As 层和 10nm 的 GaAs 层组成的重复结构， 用符号表示就是Al0.5Ga0.5As（100nm） GaAs （10nm） Al0.5Ga0.5As（100nm）GaAs （10nm）GaAs，因 A1GaAs组成在生长方向具有周期性，所以该结构称为超晶格结构。超晶格的晶格周期并不是取决于材料的晶格常数（a 0.5nm） ，而是取决于交替子
28、层的重复周期，如上述例子中的100nm，10nm。与电子平均自由程相关的超晶格周期对于能否产生量子效应是一个重要参量。8.4.2 超晶格种类从超晶格诞生以来，随着理论和制备技术的发展，已提出和制备了很多种超晶格。1. 组分超晶格在超晶格结构中， 如果超晶格的重复单元是由不同半导体材料的薄膜堆垛而成，则称为组分超晶格，见教材104 页图 8-3。在组分超晶格中，由于构成超晶格的材料具有不同的禁带宽度，在异质界面处将发生能带的不连续。2. 掺杂超晶格掺杂超晶格是在同一种半导体中，用交替地改变掺杂类型的方法做成的新型人造周期性半导体结构的材料，见教材105 页图 8-4。掺杂超晶格的个优点：第一，任
29、何一种半导体材料只要很好控制掺杂类型都可以做成超晶格；第二，多层结构的完整性非常好，由于掺杂量一般较小（1071019 cm3） ，所以杂质引起的晶格畸变也较小。因此，掺杂超晶格中没有像组分超晶格那样明显的异质界面；第三，掺杂超晶格的有效能量隙可以是从零到未调制的基体材料能量隙之间的任何值，具体值取决于各分层厚度和掺杂浓度。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 6 页，共 10 页 - - - - - - - - - - 3. 多维超品格一维超晶格与体单晶比较具有许多不同的性质，这些特点来源于它
30、把电子和空穴限制在二维平面内而产生的量子力学效应。进一步发展这种思想，把载流子再限制在更低维度的空间中，可能会出现更多新的光电特性。教材105 页图 8-5 为三种典型的低维超晶格。4. 应变超晶格初期研究超晶格材料时，除了AlGaAs GaAs 体系以外，对其他物质形成的超晶格研究不多。 原因是它们之间的晶格常数相差很大，会引起薄膜之间产生失配位错而得不到良好质量的超晶格。 后来发现，如果多层薄膜的厚度十分薄，晶体生长时就不容易产生位错。也就是说，在弹性形变限度之内的超薄膜体系中，晶格本身发生了应变，阻止了缺陷的产生。因此，巧妙地利用这种性质，可使晶格常数相差较大的两种材料形成应变超晶格。S
31、iGeSi 即是这样一种典型的应变超晶格材料。8.5 非晶态半导体不具有长程有序的物质（包括液体）称为非晶体。对非晶半导体的研究始于1950 年，其应用研究先后在硫系玻璃和Ge、Si 等元素非晶半导体中取得进展，对非晶半导体的电子理论也进行了深入研究。目前，研究得最多的是以下两类非晶半导体：（1）四面体结构非晶半导体。其中主要有IVA 族元素非晶半导体如非晶硅（ -Si）和非晶锗（ -Ge）以及 A-V A 族化合物非晶半导体，如 -GaAs， -GaP， -InP 及 -GaSb等。这类非晶半导体的特点是每个原子周围有4 个最近邻原子。（2）硫系非晶半导体。在这类非晶半导体中，含有很大比例的
32、硫系元素，如S，Se，Te 等，它们往往是以玻璃态形式出现。例如S，Se，Te，AsS3，As2Te3，As2Se3，Sb2S3， ，Sb2Se3 及三元系的As2Se3-As2Te3和四元系的Tl2Te3-AS2Te3等。 另外，氧化物非晶半导体 （如GeO2，BaO，SiO2，TiO2，SnO2和 Ta2O5等）也属于此类。下面，我们主要介绍两种常见的非晶态半导体材料：1非晶态硅（a-Si:H）1）非晶硅的特点非晶硅具有以下优点：（1）在可见光谱范围内，具有高的光吸收系数和光电导特性；（2）非晶硅薄膜的沉积温度低（180250） ，能耗少，成本低；（3）非晶硅可形成禁带宽度各不相同的多种非
33、晶合金，而且每种非晶合金的禁带宽度还可利用调节成分的方法在一定范围内进行调节，以满足各种器件的需要；（4）非晶硅及其合金可用掺杂的方法使之成为n 型或 p 型半导体， 有利于器件的制造。非晶硅除具有上述优点外，也有缺点：（1）首先，非晶态所具有的混乱的内部构造导致电子和空穴等载流子的寿命短，扩散长度小，使器件性能难以提高；（2）其次，非晶硅长期在的强光照射下，会产生光疲劳效应，使光电导等特性下降。2）非晶硅的制备制备非晶硅的方法较多，常用的有等离子辉光放电法、溅射法、真空蒸发法和化学气相淀积法等。 用辉光放电法制备的 -Si:H ，性能要比用其它方法制备的好得多。利用辉光放电法制备的 -Si:
34、H 首先实现了非晶半导体的掺杂效应，并制造出了太阳能电池等电子器件。辉光放电制备 -Si:H 的方法是，将硅烷（SiH4）气体通入真空反应室中，利用等离子辉光放电使之分解成Si，SiH，SiH2等原子和原子团。这些原子和原子团沉积在玻璃、金属等衬底上，就形成了 -Si:H 非晶硅薄膜。若在放电的气体SiH4中加入 PH5和 B2H6，可使非晶硅薄膜变成p 型或 n 型半导体材精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 7 页，共 10 页 - - - - - - - - - - 料。若在SiH4中加入
35、适量的甲烷（CH4） 、氨（ NH3）或锗烷（ GeH4）等还可得到非晶碳化硅（ -SiC） 、非晶氮化硅（ -SiN）和非晶锗硅合金（ -SiGe）等，它们具有一些独特的性质，在非晶硅器件制作中具有特殊应用。3）非晶硅的用途非晶硅薄膜的主要用途是作太阳能电池。以往的太阳能电池主要用Si，CdTe 和 GaAs单晶材料， 由于单晶工艺复杂，材料损耗大， 价格昂贵， 使太阳能电池的应用受到很大的限制。非晶态硅薄膜成本低，可以大面积沉积，为广泛利用太阳能创造了条件。非晶硅薄膜还可以制成场效应晶体管、图象传感器、 电荷耦合器件和光信息贮存器等。2硒a. 特性元素硒（ Se）有两种形态：结晶型态和无定
36、形态。因处理方式和聚集状态不同，会形成红色、深红色、褐色、黑色和玻璃态硒。无定形硒是棕色固体，接近绝缘体的性质；结晶型硒具有金属光泽，对光很敏感，是一种光电半导体材料。b. 应用硒主要用于复印行业，几乎一半的硒产量用于复印机的光电转换元件硒鼓上。8.6 半导体光电子材料光电子材料 是指具有光子、电子的产生 、转换 和传输 功能的材料。光电子材料是光电子技术的基础， 光电子材料的研制和发展，对光电子技术具有直接的推动作用。半导体光电器件使通信的容量得以迅速增长，促成了光纤通信技术的普遍应用，而光纤通信技术的进一步发展又成为推动各种新型半导体光电器件发展的动力。将光电器件与电子器件有机地结合起来，
37、进行各种光-电、电 -光转换以及光电信号的混合处理是光电子系统所必须的。通常把光电器件和电子器件集成构成的器件称为光电子集成电路（ Optoelectronic Integrated Circuit ，OEIC） 。目前，各种分立的光电器件和电子器件已达到很高水平。但将这两类不同类型的器件组合起来却有不少限制。单片光电子集成电路所遇到的最基本问题是两类器件的兼容性。硅集成电路性能优良，但硅发光效率低，而且在光通信波段（1.31.6 m）是透明的，无法进行光探测； A-VA 族半导体材料如GaAs 技术最成熟， 但其波长不适合光通信波段；目前，InP 系材料是用于光通信波段的光电器件常用的材料。
38、在 OEIC 中，光电器件的数量通常较少（几只或几十只），而电子器件的数目很大（几十至上万），这使得人们可以在器件方面充分利用现有的硅制造技术。将光电器件与电子器件集成到一起的一种常见方法是芯片倒装技术。即先在Si 或 GaAs 材料上制作出全部电子电路， 预留出安装光电器件的位置，并作好键合光电器件所需的电极，再将光电器件芯片倒装此位置； 光电集成的另一种方法是衬底键合工艺。即先在 InP 衬底上生长出光电器件的全部结构，再将此外延片与Si 或 GaAs 等制作电子电路的材料进行键合，最后用选择腐蚀的方法除去InP 衬底。这样，在Si 或 GaAs 材料上就只留下制作光电器件所需的外延层，即
39、实现了 OEIC 的单片集成。8.7 半导体陶瓷半导体陶瓷是指导电性能介于导电陶瓷和绝缘介质陶瓷之间的一类材料。其电阻率介于10-4 10-7之间，一般是由一种或数种金属氧化物利用陶瓷制备工艺制成的多晶半导体材料。这种半导体的特性与通常的单晶半导体（如硅、锗）相比有很大差别，主要有以下几点：（1）半导体陶瓷的化学性质比较复杂，在晶格中存在大量点缺陷，这种点缺陷的浓度与温度及环境中的氧分压有关，也与外来杂质浓度紧密相关；精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 8 页，共 10 页 - - - - -
40、 - - - - - （2）构成半导体陶瓷的氧化物分子之间多数以离子键结合，在这类材料中，载流子的迁移机理较锗、硅等半导体而言更为复杂；（3）半导体陶瓷材料是多晶材料，存在大量晶界是它的重要特征之一，半导体陶瓷材料的许多物理效应都是晶界引起的。半导体陶瓷的种类很多，可以制成各种敏感器件。8.7.1 PTC 半导体陶瓷1概念正温度系数（ PTC，Positive Temperature Coefficient ）热敏半导体陶瓷，是指一类具有正温度系数的半导体陶瓷材料。PTC 半导体陶瓷材料有BaTiO3以及以 BaTiO3为基的固溶半导体陶瓷、氧化钒和以氧化镍为基的多元半导体陶瓷等类型。其中以B
41、aTiO3半导体陶瓷最具代表性，也是当前研究得最成熟，实用范围最宽的PTC 热敏半导体陶瓷材料。2特性BaTiO3陶瓷是一种典型的铁电材料，常温电阻率大于1012m。1955 年，海曼等人发现，在纯净的BaTiO3陶瓷中引入微量的稀土元素，其常温电阻率可下降到10-2 104m，但如果温度超过材料的居里温度，则其电阻率在几十度的温度范围内能可增大310 个数量级（即产生效应PTC） 。教材 112 页图 8.12 为 PTC 陶瓷的电阻率随温度的变化关系。BaTiO3晶体为典型的ABO3型钙钛矿结构 （钡离子处在A 位，钛离子处在B 位） ，在纯净的 BaTiO3材料中引入微量稀土元素作为施主
42、杂质可使材料半导化。BaTiO3单晶半导体并呈现 PTC 效应，但把BaTiO3单晶半导体粉碎后烧成陶瓷，则呈现明显的PTC 效应，这说明， PTC 效应与多晶半导体的晶界存在密切关系。实际上， BaTiO3半导体陶瓷存在PTC 效应是材料的铁电性和陶瓷的多晶特性共同作用所产生的物理现象。BaTiO3在室温下是铁电体，存在着自发极化，其对晶界层势垒有屏蔽作用，使势垒高度降低。PTC 材料的室温电阻率主要由晶粒的电阻率所决定，为低阻的n型半导体。但当温度达到居里温度附近时，自发极化迅速减小，最后完全消失。此时，晶界势垒能明显阻碍晶粒中电子的流通，使材料的电阻率由晶界电阻率所决定，呈现高电阻特性。
43、3应用PTC 材料所具有的独特性能，使其应用十分广泛。目前主要用于温度自控，过电流和过热保护、彩电消磁、马达启动、液面深度探测等方面。8.7.2 NTC 半导体陶瓷1概念负温度系数（ NTC ，Negative Temperature Coefficient ）热敏半导体陶瓷是研究最早，工艺最成熟，应用最广泛的半导体陶瓷之一。这类热敏半导体陶瓷材料大都是用锰、钴、镍、铁等过渡金属的氧化物按一定比例混合，采用陶瓷工艺制备而成的。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 9 页，共 10 页 - - -
44、 - - - - - - - 2结构NTC 半导体陶瓷一般为反尖晶石结构，其通式为AB2O4。由于氧离子的半径较大，故由氧离子密堆积而成，金属离子则位于氧离子的间隙中。NTC 热敏半导体陶瓷材料通常都以 MnO 为主材料，同时引入CoO，NiO，CuO，FeO 等氧化物，使其在高温下形成半反或全反尖晶石结构。3应用NTC 半导体陶瓷已广泛用于电路的温度补偿、控温和测温传感器的制作，在汽车发动机排气和工业上高温设备的温度检测及家用电器、防止公害污染的温度检测等方面应用。8.7.3 CTR 半导体陶瓷1概念负温度系数临界电阻（CTR，Critical Temperature Resister ）是
45、利用材料从半导体相转变到金属状态时电阻会急剧变化的原理制成的，故称为急变温度热敏电阻。主要是以V2O5为主的半导体陶瓷材料，常掺杂MgO，CaO，SrO，BaO， P2O5， SiO2等来改善其性能。2特性把 V2O5晶体先在还原气氛下，于800 900温度进行热处理，然后再粉碎，形成小颗粒，最后在1000左右的温度下，在适当还原气氛中进行烧结，冷却时采用急冷。所制成的 V2O5陶瓷材料在6367之间存在着急变临界温度，该急变温度的变化精度在l，响应速度为10s。这种热敏电阻的特性是其电流-电阻特性与温度存在一定依赖关系，在急变温度附近，电压峰值有很大的变化，因而具有温度开关特性。3应用用 C
46、TR 半导体陶瓷材料制成的传感器反应快，可靠性高，在火灾、温度报警方面有很多用途，在固定温度控制和测温方面也有不少应用。8.7.4 压敏半导体陶瓷1）压敏半导体陶瓷的特性压敏半导体陶瓷是指在一定电流范围内，其电阻值具有非线性变化特性的陶瓷。用这类陶瓷制成的元器件又称非线性电阻器，它在某一临界电压下电阻值非常高，几乎无电流流过，当超过临界电压时，电阻急剧变低， 随着电压的少许增加，电流会迅速增大，其特性曲线如教材 114 页图 8.13 所示。具有这种特殊非线性特性的材料包括硅、锗等元素半导体以及SiC，TiO2，BaTiO3，SrTiO3（钛酸锶）和ZnO 等半导体陶瓷，其中以ZnO 的特性最
47、佳。2）压敏半导体陶瓷的结构ZnO 是一种由天然的红锌矿原料制出的六方晶系纤锌结构的氧化物，其化学键型处于离子键与共价键的中间键型状态。这种结构的基础是氧离子以六角密堆的方式排列，其中存在大量四面体空隙，而Zn+2则填入着写由O-2所形成的大尺寸空隙中，而O-2所形成的八面体空隙则是全空的。ZnO 的许多性质，尤其是电导率主要来源于晶体的这种缺陷结构。3）压敏半导体陶瓷的应用ZnO 压敏电阻器的应用很广，在过电压保护方面十分重要。ZnO 避雷器可以用于由雷电引起的过电压和电路工作状态突变造成电压过高，防止设备损坏。作业题：1 什么是异质结和超晶格？超晶格有哪些类型？2 请介绍三种重要的化合物半导体材料，谈谈它们的类别、性能和应用。3 什么是 PTC, NTC, CRT 半导体陶瓷？它们各具有何种特性？重要的材料有哪些？精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 10 页，共 10 页 - - - - - - - - - -