2015物理化学复习题下册(共6页).doc

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1、精选优质文档-倾情为你奉上选择题:1. 对于一个一级反应,如其半衰期t1/2在0.01s以下,即为快速反应,此时它的速率常数k值在: ( A )A. 69.32s-1以上;B. 6.932s-1以上;C. 0.06932s-1以上;D. 6.932s-1以下2. 反应A产物为一级反应,2B产物为二级反应,t1/2(A)和t1/2(B)分别表示两反应的半衰期,设A和B的初始浓度相等,当反应分别进行的时间为t=2t1/2(A)和t=2t1/2(B)时,A、B物质的浓度cA、cB大小关系为: ( C )A.cAcB; B. cA=cB ; C. cAcB; D.两者无一定关系3. 两个活化能不相同的

2、反应,如E2E1,且都在相同的升温区间内升温,则 ( A )A.dlnk2/dTdlnk1/dT; B. dlnk1/dTdlnk2/dT; C. dlnk1/dT=dlnk2/dT; D. dk2/dTdk1/dT4. 电池在下面三种情况下放电:(1)电流趋于零;(2)有一定大小的工作电流;(3)短路。则电池的电动势: A. 相同;B.不相同 ( A )电池的端电压: C. 相同;D.不相同 ( D )5. 半径为r,表面张力为,则肥皂泡内、外压力差为 ( C )A. p= 0; B. p=2/r; C. p=4/r; D. 无法确定6. 在相同温度下,同一液体被分散成具有不同曲率半径的物系

3、时,将具有不同的饱和蒸汽压,以p平、p凹、p凸分别表示平面、凹面和凸面液体上的饱和蒸汽压,则三者之间的关系是 ( C )A. p平p凹p凸; B. p凹p平p凸;C. p凸p平p凹;D. p凸p凹p平7. 若用和a2分别表示表面张力和活度,则在定温下加入表面活性剂后,将 ( B )A. d/d a20;B. d/d a20;C. d/d a2=0;D. d/d a208. 纯水的表面张力为1,加入溶质后水溶液的表面张力为2,且21,制成水溶液后,溶质的表面浓度为cs,本体浓度为c,则 ( B )A. csc;B. csc;C. cs=c;D. cs=09. 气-固相反应CaCO3(s) = C

4、aO(s) + CO2(g)已达平衡,在其他条件不变的情况下,若把CaCO3(s)的颗粒变得极小,则平衡 ( B )A. 向左移动; B.向右移动; C.不移动; D.来回不定移动10. 吸附热的绝对值随吸附覆盖度的增大而 ( B )A. 增加; B. 减小; C. 不变; D. 无法确定11. 一水平放置的毛细管内有少量润湿性液体,若液体在管内一直向左方移动,说明毛细管有何缺陷 ( B )A. 左端内径大; B. 右端内径大; C. 内径均无缺陷; D. 不能说明有无缺陷12. 在电泳实验中,观察到分散相向阳极移动,这表明 ( B )A. 胶粒带正电; B. 胶粒带负电; C. 电势相对于本

5、体溶液为正; D. 斯特恩面处相对本题溶液为正。问答题:1. 反应A与反应B都是一级反应,而且在某一温度T时,kAkB。在T时,反应A的速率是否必须大于反应B的速率?答:不一定。因为反应速率除与速率常数有关外,还与反应物的浓度有关。计算题:1. 某人工放射性元素放出粒子,半衰期为15min。多长时间后该试样分解了80%。解:反应为一级反应t1/2= ln2/kk=ln2/t1/2=0.693/15=0.0462(min-1)t=(1/k)ln(1/(1-y)=34.8(min)2. 蔗糖在稀酸溶液中按下式水解:C12H22O11 + H2O = C6H12O6(葡萄糖) + C6H12O6(果

6、糖)当温度与酸的浓度一定时,反应速率与蔗糖的浓度成正比。今有一溶液,1dm3中含0.300mol蔗糖及0.1mol HCl,在48,20min内有32%的蔗糖水解。(1)计算反应速率常数;(2)计算反应开始(t=0)时及20min时的反应速率;(3)40min后有多少蔗糖水解?(4)若60%蔗糖发生水解,需多少时间?解:根据题意可知反应为一级反应,有:r = kA (式中A代表蔗糖)(1) k = -(1/t)ln(1-y)= -(1/20)ln(1-32)= 0.0193(min-1)(2) r0 = kA0 = 0.01930.300 = 5.810-3(moldm-3min-1)rt =

7、 kA = 0.01931-0.32 0.300 = 3.910-3(moldm-3min-1)(3) lnA/A0 = -kt = -0.0193 40 = -0.772A/A0 = 0.46则40min后,蔗糖水解的分数为:1-0.54= 54%(4) t = -(1/k)ln(1-y)= -(1/0.0193)ln(1-0.6)=47.5min3. 反应 2NOCl = 2NO + Cl2 在200下的动力学数据如下:t/s0200300500NOCl/(moldm-1)0.020.01590.01440.0121反应开始至含有NOCl,并认为反应能进行到底,求反应级数和速率常数。解:采

8、用尝试法,将表中数据反别代入二级反应的动力学方程1/NOCl- 1/NOCl0 = kt即:k = (1/t) 1/NOCl- 1/NOCl0 则:k1 = (1/200)(1/0.0159-1/0.02)=0.0645(dm3mol-1s-1)k2 = (1/300)(1/0.0144-1/0.02)=0.0648(dm3mol-1s-1)k3 = (1/500)(1/0.0121-1/0.02)=0.0653(dm3mol-1s-1)所得k值几乎为一常数,所以反应为二级反应,且k = 0.065 dm3mol-1s-14. 在500及初压为Pa时,某碳氢化物的气相热分解反应的半衰期为2s。

9、若初压降为10132.5Pa,则半衰期曾为20s。求速率常数。解:n = 1 + ln(t1/2/t/1/2)/ln(p/B,0/pB.0)= 1 + ln(20/2)/ln(/10132.5)= 25. 65时N2O5气相分解的速率常数为0.292min-1。活化能为103.3kJmol-1,求80时k及t1/2。解:先由阿累尼乌斯公式求80时的k值,有:Lnk(353K)/k(338K) = Ea/R(1/T1-1/T2)k(353K) = 1.38min-1由速率常数的单位可以确定该反应为一级反应,所以t1/2 = 0.693/k= 0.693/1.39 = 0.498(min)6. 反

10、应2NO + O2 = 2NO2有下列数据:T/K600645K1/(dm6mol-2min-1)K-1/(dm6mol-2min-1)6.631058.396.5210540.7试求:(1)这两个温度下反应的平衡常数;(2)反应的Um和Hm;(3)正向反应和逆向反应的活化能解:(1)Kc(600K)=k1(600K)/k-1(600K) = 6.63105/8.39 = 7.90104(dm3mol-1) Kc(645K)=k1(645K)/k-1(645K) = 6.52105/40.7 = 1.60104(dm3mol-1) (2) lnKc(T2)/Kc(T1) = rUm/R(T2-

11、T1)/T2T1 Ln1.60104/ 7.90104 = rUm/R(645-600)/645600 rUm = -114kJmol-1因为Kp=Kc(RT)B =Kc/RTLnKp(T2) /Kp(T1) = rHm/R(T2-T1)/T2T1所以LnKc(T2)/(RT2)/Kc(T1)/(RT1)= rHm/R(T2-T1)/T2T1Ln1.60104600/7.90104645= rHm/8.314(645-600)/645600rHm = -119kJmol-1 (3)根据公式 Lnk(T1)k(T2)= (Ea/R)(T2-T1)/T2T1 对正反应有Lnk1(T1)k1(T2)

12、= (Ea,1/R)(T2-T1)/T2T1Ea,1=-1.20kJmol-1Lnk-1(T1)k-1(T2)= (Ea,1/R)(T2-T1)/T2T1Ea,-1= 113 kJmol-17. 设有下列电池:Pt|Fe2+(a=2.00),Fe3+(a=1.20)|I-(a=0.100)|I2(s)|Pt(1)写出电极反应和电池反应;(2)计算25时的电池电动势E;(3)哪一个电极电势较高?已知:Ey(Fe3+/Fe2+)=0.771V ;Ey (I2/I-)=0.536V解:(1)电极反应(-)Fe2+(a=2.00)=Fe3+(a=1.200)+e-(+)1/2I2(s) + e- =I

13、-(a=0.100)电池反应:Fe2+(a=2.00)+1/2I2(s)=Fe3+(a=1.200)+I-(a=0.100)(2) E=E(+)-E(-)=E0(I2/I-)+(RT/F)ln(1/aI-)- E0(Fe3+/Fe2+)+(RT/F)ln(aFe3+/aFe2+)= -0.163(3) 由于E小于零,故Pt|Fe2+(a=2.00),Fe3+(a=1.20)电极的电势较高。8. 利用标准电极电势,计算25时Ag2S的溶度积Kysp。已知:EyAg2S/Ag= -0.7051; EyAg+/Ag= 0.7996解: Ag2S(s) = 2Ag+ + S2-Ksp = a2Ag+a

14、S2- = Kya=exp(-rGym/RT)设计可逆电池Ag|Ag+|S2-|Ag2S(s)|Ag电极反应:(-)极2Ag = 2Ag+ + 2e-(+)极 Ag2S + 2e- = 2Ag + S2-电池反应:E y= EyAg2S/Ag - EyAg+/Ag= -0.7051- 0.7996 = -1.5047(V)rGym = -zFEyKysp = exp(zFEy/RT) = 1.3410-519. 在Pa时,白锡与灰锡在18时成平衡,从白锡转变为灰锡的相变热为-2.01kJmol-1。试写出下列电池:Sn(s,白)|SnCl2(aq)|Sn(s,灰)的电极反应和电池反应,并分别计

15、算0和25时的电池电动势E值。设在025,rHm、rSm为常数。解:Sn(s,白)|SnCl2(aq)|Sn(s,灰)电极反应:(-)极 Sn(s,白) + 2Cl- = SnCl2 + 2e-(+)极 SnCl(aq) + 2e- = Sn(s,灰) + 2Cl-电池反应 Sn(s, 白) = Sn(s,会)在18时,白锡Sn(s, 白)与灰锡Sn(s,会)成平衡,rGm=0,有rHm = -2.01kJmol-1rSm = rHm/T=-2.01103/291.15 = -6.904(JmolK-1)0时:rGm=rHm-TrSm = -124.17(Jmol-1)rGm = -zFE E

16、 = -rGm/zF = 6.4310-4(V)25时:rGm=rHm-TrSm = 48.428(Jmol-1)E = -rGm/zF =-2.5110-4(V)10. 25及Pa下,将一可逆电池短路,使有1F的电量通过电池,此时放出的热量恰为该电池可逆操作时所吸收的热量的43倍。在25及Pa下,改电池的电动势温度系数是0.00014VK-1。计算:(1)此电池在25及Pa下的电动势;(2)35及Pa时的E(308K)。解:(1)可逆电池短路,其热效应为Qp=rHm;电池可逆热效应为Qr = TrSm.rSm = zF(E/T)p = 1964851.410-4= 13.51(JmolL-1

17、)Qr = TrSm = 298.1513.51 = 4028.01(Jmol -1)Qp = rHm = -434028.01 = -1.732105(Jmol -1)E = -rGm/zF = 1.836(V)(2) (E/T)p = 0.00014E2-E1 = 0.00014(T2-T1)E(308K) = E(298K) + 0.00014(308-298) = 1.8274(V)11. 硝基异丙烷在水溶液中与碱的中和反应是二级反应,其速率常数可用下式表示:时间以min为单位,浓度单位用moldm-1表示。(1) 计算反应的活化能。(2) 在283K时,若硝基异丙烷与碱的浓度均为0.

18、008 moldm-1,求反应的半衰期。解:(1) dlnk/dT = Ea/RT2Lnk = -7284.4/T + 27.383由 dlnk/dT = 7284.4/T2Ea=7284.48.314 = 605.6kJ(2) lnk = -7284.4/283 + 27.383= 1.643k=5.171t1/2=1/(kc0)= 1/(5.1710.008)=24.17min12. 试为下述反应设计一个电池求电池在298K时的Ey,反应rGym和平衡常数Kya,如将反应写成:再计算Ey,反应rGym和平衡常数Kya,从此了解反应方程式的写法对这些数值的影响。已知:Ey(I-/I2)=0.

19、5355V; Ey(Cd2+/Cd)=-0.4029V解:Cd(s)|Cd2+(a=1.0)|I-(a=1.0)|I2(s)|PtEy= Ey(I-/I2)- Ey(Cd2+/Cd)=0.5355-(-0.4029)=0.9384VrGym=-zFEy=-2965000.9384=-181.1kJmol-1Kya=EXP(-rGym /RT)=5.561031当反应写成Ey= Ey(I-/I2)- Ey(Cd2+/Cd)=0.5355-(-0.4029)=0.9384VrGym=-zFEy=-1965000.9384=-90.55kJmol-1Kya=EXP(-rGym /RT)=7.4571

20、01513. 设计一个电池,使其中进行下述反应(1) 写出电池的表示式。(2) 计算上述电池反应在298K,反应进度为1mol时的平衡常数Kya。(3) 若将过量研磨细的银粉加到浓度为0.05molkg-1的Fe(NO3)3溶液中,求当反应达到平衡后Ag+的浓度为多少(设活度系数均等于1)?已知:Ey(Ag+/Ag)=0.7991V;Ey(Fe3+/Fe2+)=0.771V解:(1)Pt|Fe2+,Fe3+|Ag+|Ag(s)(2) Ey= Ey(Ag+/Ag)- Ey(Fe3+/Fe2+)0.7991-0.771=0.0281VrGym=-zFEy=-965000.0281=-2711.65 Jmol-1Kya=EXP(-rGym /RT)=2.988(3) 0 0 0.05 0.05-Kya=(aAgaFe3+)/(aFe2+aAg+)=(0.05-)/ 2cAg+=0.0442 molkg-1 专心-专注-专业

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