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1、精选优质文档-倾情为你奉上紫外光谱分析法考纲:紫外光谱分析法的方法原理以及与红外光谱的区别, K带、R带、B带、E带、生色团和助色团等专属名词的意义,各能级跃迁的区别与联系,谱图解析。一、基本概念紫外吸收光谱:分子价电子能级跃迁。电子跃迁的同时,伴随着振动转动能级的跃迁;带状光谱。二、名词解释生色团: 最有用的紫外-可见光谱是由n-*跃迁和-*跃迁产生的,这两种跃迁均要求分子中含有不饱和基团,这类含有键的不饱和基团(能产生颜色的基团)称为生色团,如C=C、C=O、NO2等。助色团:有一些含有n 电子的基团( 如OH、OR、NH2、NHR、X等),其本身没有生色功能(不能吸收 200 nm的光)
2、,但当它们与生色团相连时,就会发生共轭作用,增强生色团的生色能力,吸收波长向长波方向移动,且吸收强度增加。K吸收带: 由共轭体系 的 * 跃迁产生的强吸收带,其 max一般大于104,出现的区域为210250nm。随着共轭体系的增长,K吸收带发生红移。R吸收带: 由化合物的 n* 跃迁产生的吸收带。 R 吸收带吸收波长较长 (270290nm),吸收较弱,一般 max100(非键轨道与 * 轨道正交,属于禁阻跃迁),测定这种吸收带需浓溶液。(n电子: O、N、S等杂原子)B吸收带:B吸收带是芳香族化合物的特征吸收带,是苯环振动与 *跃迁重叠引起的。强度很弱,max约为200。出现的区域为230
3、270nm。E吸收带:芳香化合物起因于 *跃迁的较强的或较弱的吸收谱。E 带又分为 E1、E2带。E1带吸收峰约在180nm(max104 ,47000),E2带吸收峰约在200nm(max约为103,7000),都属于强吸收。 红移:由于取代作用或溶剂效应导致紫外吸收峰向长波方向移动的现象。蓝移:紫外吸收峰向短波方向移动。增色作用:使紫外吸收强度增加的作用。减色作用:使紫外吸收强度降低的作用。三、电子跃迁类型1. *跃迁:饱和烃(甲烷,乙烷);E很高, 210 nm 显示强的吸收(104),即存在跃迁。分子中很可能存在共轭的不饱和键(如,共轭二烯或, 不饱和醛酮等)。而且共轭链越长,最大吸收
4、波长越大。2) 200 nm 显示中等强度吸收的两个谱带,且常显示不同程度的精细结构,说明苯环或某些杂芳环的存在。3) 简单的酮、羧酸、酯、酰胺等既含不饱和键又存在孤对电子的化合物,常有两种跃迁类型:n ( 300 nm,弱吸收)和( 250 nm,强吸收)。紫外可见光谱中可以获得的结构信息:(1)200-800 nm 无吸收峰:脂肪烃和脂环烃或其衍生物;单烯或者孤立多烯。(2)270-350 nm有吸收峰(=10-100),但在200 nm附近无其他强吸收( * ):醛酮n*跃迁产生的R 带。(3)250-300 nm 有中等强度的吸收峰(= 200-2000):芳环的特征吸收(具有精细结构的B带)。(4)200-250 nm有强吸收峰(104),表明含有一个共轭体系(K)带。共轭二烯:K带(230 nm);b,a不饱和醛酮:K带230 nm ,R带310-330 nm。(5)260nm, 300 nm, 330 nm有强吸收峰(104),为含有3、4、5个双键的共轭体系。有机化合物的不饱和度:=1+n4+(n3-n1)/2 n1、n3、n4分别表示分子中一价、三价、四价原子的个数八、Woodward-Fieser规则专心-专注-专业