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1、理学其它相关论文 -论能量增加 关键词:渗透、反渗透、 RO 膜、溶液分层、能量增加、永动机 一、摘要 通过实验,观察到渗透现象和反渗透现象将水提高的事实(增加了水的重力势能),理论上说明 100%的截留率,得出能量可以增加的结论。 二、序言 曾今有很多人想过要把水抽到高处,然后用水的势能做功,想要做成永动机,但是都失败了。并由于其他无数想做成永动机的方案都以失败告终,以至于世界在一百多年前公认能量守恒的正确,但是却得不到严格的理论证明。 设想只要把水抽上去,并且不需要能量维持,即可完成永动机。根据渗透现象和反渗透现象做成的装置 1 能够实现这一设想。本实验的结果支持能量增加论。 三、正文 1
2、、浓度大,渗透压大 “ 如果用一种半透膜(如动物的膀胱,植物的表皮层,人造羊皮纸等)将蔗糖溶液和水分子隔开,如果这种半透膜仅允许水分子通过,而糖分子 不能通过,因此糖分子扩散就受到了限制。由于在单位体积内,纯水比蔗糖溶液中的水分子数目多一些,所以在单位时间内,进入蔗糖溶液中的水分子数目比离开的多,结果使蔗糖溶液的液面升高。这种溶剂分子通过半透膜自动扩散的 过程称为渗透。如果我们在蔗糖溶液的液面上施加压力,使两边的液面重新相平,这时水分子从两边穿过的速度完全相等,即达到渗透平衡。这时溶液液面上所施加的压力大小与该溶液的渗透压相等。(也就是说,压力增加的一侧,单位时间内穿过膜的水分子数目会增加。)
3、 如果外加在溶液上的压力超过渗透压,则反而会使溶液中的水向纯水的方向流动,使水的体积增加,这个过程叫反渗透。反渗透广泛应用于海水淡化,工业废水或污水处理和溶液的浓缩等方面。” 以上简单而言就是:渗透压大于外压时,水就会向浓度大的一侧流,即渗透。渗透压小于外压时, 水就会向浓度小的一侧流,即反渗透。膜两侧的一定的浓度差与一定的液面高度差以压力的形式相平衡。(说明一下,密度和浓度是两个不同的概念,分层后的上下液密度变化很小,为了简化讨论认为其密度不变,但浓度变化很大。) “范托夫( Van t Hoff)综合渗透实验结果,指出了稀溶液的渗透压与温度、浓度的关系 V=nRT 或 =cRT 从式中可以
4、看出,在一定的温度下,稀溶液的渗透压于溶液的浓度成正比,也就是说,与 溶液中所含溶质的数目成正比,而与溶质的本性无关。实验证明,即使像蛋白质这样大的分子,其溶液的渗透压也是与小分子一样,由它们的质点数目所决定。必须注意,渗透压只是当溶液与溶剂被半透膜隔开时才会产生。另外,如果半透膜外不是纯水,而是一种较稀的溶液,则稀、浓溶液之间同样也能产生渗透压。 ”引号部分引用书本(略有改动)无机及分析化学(引用页码 P7P11) 本文的实验 1、 2 至少也能证明渗透压与浓度正相关,即浓度大,渗透压大。 2、溶液静置分层 将溶液(如蔗糖溶液、味精溶液、淀粉溶液、牛奶溶液、鸡蛋清 溶液等等)静置较长时间,会
5、出现明显的分层现象。 一方面,物质分子总是不停的做无规则的热运动,有趋于混合均匀的趋势。但另一方面,由于溶剂(水)与溶质(蔗糖或其他)的密度不同,且各物质分子相互间作用力太弱,在重力作用下,密度大的物质会缓慢的沉到下部。总的效应是:绝大多数溶液静置较长时间会发生分层,下层液浓度比中上层浓度大。 分层以后的液体,上液的浓度接近水,下液的浓度趋于饱和。 3、装置 在装置 1 中 ,初始状态: A、 B、 C 液面相平。 现象:当静置一段时间后, A 中溶液出现分层现象,下部浓度高,渗透压大,上部浓度低,渗透压小。 A 液面上升, B、 C 液面下降。(渗透的液体速率很小,从 a 管处的膜流出的液体
6、慢,而且从 a 管出来又是一个截面突然放大的过程,流速大大的减小,其产生的流动变得小于蔗糖等溶质的沉积速度。) 最终,液面高度不再 变化, A 和 B 之间出现液面高度差 H1, A 和 C 之间出现液面高度差 H2,而 B 与 C 之间出现液面高度差( =H1 H2)。 先假定 RO 膜对蔗糖或淀粉或蛋白质分子的截留率为 100%,即这些物质分子完全不能透过 RO 膜,后面再说明。 分析:最终的平衡为动态平衡,即单位时间内从 A 穿过半透膜进入 a 管的水分子数 N1 与从 a 管穿出半透膜的水分子数 N2 相等。并且单位时间内从 A 穿过半透膜进入 b 管的水分子数 N3 与从 b 管穿出
7、半透膜的水分子数 N4 相等。但 N1 与 N3并不相等 (N1N3,因为下部浓度高,渗透压大,上部浓度低,渗透压小。压力增大 ,单位时间内穿过膜的水分子数目会增加 )。 此时在 C 的液面高度处开一条缺口,使 C 的液面不会再升高。缓慢的向 B 中加入 V1 体积的纯水,使其液面增加一点点。 则 B 的液面升高, B 液对半透膜的压力增大,单位时间内从 a 管穿出半透膜的水分子数 N2 会增加 N8, N2+N8 大于 N1( N1 为从 A 穿过半透膜进入 a 管的水分子数),导致水从 B 经 a 流到 A,使 A 的液面增高。 A 的液面增高,使 A 液对半透膜的压力增大,单位时间内从
8、A 穿过半透膜进入 b管的水分子数 N3 增加 N9, N3+N9 大于 N4( N4 为从 b 管穿出半透膜的水分子数),导致水从 A 经过 b 流到 C。 A 和 B 之间出现渗透现象, A 和 C 之间出现反渗透现象。 而 C 的液面由与缺口不会再升高,最终会将加入 B 中的纯水 V1 经 B-a-A-b-C从缺口流走。从而恢复之前的动态平衡。 把 C 的缺口改成一条从 C 到 B 的连通器 c,则水会从 C 回到 B,从而进入B-a-A-b-C-c-B-a-A-b-C-c-B-a-A-b-C-c无限循环中。 从另一角度看,装置能将水从液面提高到液面,提高。 假设:(常温常压下)将多个装
9、置串联起来,即可以将水提高多倍的高度。水被提高后就具有重力势能,可以对外做功,只要做了 功的水最终流回装置的中,就能够无限循环,并且对外输出功。即不需要外界能量的加入,而可以不断对外做功的永动机。 能量分析(分析增加的 V1 体积水的运动过程) 在水 V1 经 B-a-A-b-C 的过程中,水上升了。水的重力势能增加了 mg。 首先,水由于渗透势(一般认为浓溶液对稀溶液存在渗透压,也就有渗透势,渗透势被看成一种势能)从 B 到 A,的溶液渗透势减小。在此也引起了溶质蔗糖或其他大分子的上升,重力对其做负功,其重力势能增加。重力对水做负功,水的重力势能增加。 之后,水从 A 的下部上升到 A 的上
10、部,因为重力 原因,密度不同而出现溶液分层,重力对溶质蔗糖或其他大分子做了正功,其重力势能减小。重力对水仍做负功,水的重力势能继续增加。 水从到,的渗透势增加并恢复。重力对水做正功,水的重力势能减少,但的液面的高度仍大于液面,即的液面的重力势能大于的液面。 整体上来看,即水从到再到,的渗透势最终保持不变,只有重力对水做负功,但是水却升高了,获得了重力势能。也就是说,无外界做功,却得到了势能的能量。在这个过程中(渗透、溶液分层、反渗透),找不到热量的传入与吸收,因此与热能无关(这个地方以后会成为整 个问题的关键)。幸而这个现象(渗透与反渗透)是现实存在的,并且是宏观可见的,这个问题就比较容易通过
11、实验事实解决。 如果按照假设将装置 1 串联并对外做功,则可以更加明显的证实能量增加。无限循环做功,却无外界的能量加入(对于水的无限循环过程,状态可以看做稳定。即对于每一次完整的循环,最终水的渗透势能和重力势能变化为 0)。 需要证实和说明的是截留率的问题。 按照筛子理论,膜对物质的筛分是通过膜上的孔径大小来实现的,大的留,小的放过。 根据膜的额定孔径范围作为区分标准,可将膜分为微孔膜()额定孔 径为0.02 10um,超滤膜()额定孔径为 0.001 0.02um,反渗透膜(膜 ,Reverse Osmosis membrane)额定孔径为 0.0001 0.001um。 一般性的自来水经过
12、 RO 膜过滤后的纯水电导率 5 s/cm( RO 膜过滤后出水电导=进水电导除盐率,一般进口反渗透膜脱盐率都能达到 95%以上, 5 年内运行能保证 90%以上。对出水电导要求比较高的,可以采用 2 级反渗透,再经过简单的处理,水电导能小于 1 s/cm)。即 RO 膜的孔径与 NaCL 溶液中的离子大小接近甚至应该小于钠离子、氯离子 的直径(当然也可能是钠离子、氯离子在水中以某种水合态或胶态存在),而蔗糖分子直径比离子直径大至少十倍,淀粉和蛋白质比蔗糖大千倍甚至几十万倍。而且人工可以(改变交联度或对天然化合物的多种修饰)合成分子直径大小不同的化合物(包括离子化合物)。 另一方面,通过改变交
13、联剂的成分和含量,可以制造孔径大小在一定范围内不同的膜。还有一点就是,膜的孔径大小与分子的大小种类(键长、键能)有关,并且分子间产生的孔径受到温度和压力的影响而变化,记得有报道说在氮的人工合成过程中,钢板也可以渗出水份。总而言之,物质在受到外界压力时 会产生形变(微小形变)。也就是说,其分子排列出现移动,分子键会发生变化。 总之,不管是从溶液的溶质分子的大小上进行选择,还是在膜的额定孔径上进行选择,或者同时进行,必定能实现 100%的截留率。也许 RO 膜对蔗糖或淀粉或蛋白质就是 100%的截留率。 (我的实验水不纯,且无痕量检测仪器如色谱仪或者测微电导率的设备,所以不能从实验直接证明 100
14、%截留率,只能从理论上说明。) 四、实验 材料: RO 膜( Reverse Osmosis Element 反渗透膜,购买于淘宝网,韩国制造)、鸡蛋膜(采用内撕法可以得 到大块甚至完整的膜,预实验证明其对蔗糖、淀粉、甚至蛋白质都在一定程度上不能完全截留)、某黄色塑料包装袋(预实验证明其有半透性) 玻璃胶(中性硅酮密封胶 793-A,南昌塑胶有限公司生产,用于将膜与管口的接触出的密封)、半透明塑胶软管(内径 0.9cm,外径 1.4cm,用于充当连通器和临时试管并用于装置 2 的上部)、塑料软管(内径 1.5cm,用于装置 2 的下部)、一次性塑料饮水杯(充当临时烧杯并用于装置 2 的顶部)、
15、竹签(用于涂取玻璃胶)、透明胶(用于贴标签)、黑色细线(用于标液面高度)、塑料瓶(百事可乐或鲜橙多的 瓶子,去掉上部五分之一,充当水槽和大烧杯)、筷子(充当玻璃棒)、吸管(用于细细品尝糖开水)、注射器(充当量筒移液管和吸管)水桶(充当装置 2 的 B) 蔗糖、味精、鸡蛋清、纯牛奶、淘米水(充当淀粉溶液)、自来水(暂时担当纯水的职责,当实验要求不严格时,可以得到预期的结果,膜内外干扰离子的浓度相等时不影响渗透的短期结果,长期的结果会因离子的富集而受到干扰)、注射用头孢拉定和盐酸林可霉素注射液(这两种抗生素用于加入鸡蛋清、纯牛奶、淘米水溶液中,以达到短期防止微生物滋生,保护实验结果的目的。蔗糖或味
16、精的溶液,成分较单 一,且下部浓度较高,细菌滋生较慢,对短期结果影响很小。)。 实验一: 步骤:取两个一次性塑料饮水杯,加入少量蔗糖(约为杯子的六分之一左右),倒入冷开水(约为杯子的五分之四左右),用筷子搅拌,使蔗糖溶解。静置 24小时后,取其中一杯对光轻轻震荡或用筷子在溶液上部轻轻搅动,从侧壁观察溶液的上下部分的折光度差异。取另一杯,用吸管(或者直接用嘴)慢慢并连续的品尝其甜度的变化。 结果:观察到上下溶液之间有一个明显的界面被扰动。品尝感到溶液开始时微甜甚至感觉不到甜味,慢慢觉得越来越甜,最后的一部分格外甜甚至腻。 (另外的实验结果:味精、牛奶、淘米水、鸡蛋清溶液静置 24 小时以后都可以
17、看到不同程度的分层现象) 结论:蔗糖溶液静置 24 小时后出现分层,会出现上下溶液之分,下部溶液浓度大,上部溶液浓度小。 分析:参看 2、溶液静置分层 实验二: 步骤:取截成 25cm 长的半透明塑胶软管 12 支, 6 支在一头用玻璃胶贴上 RO 膜并密封接口处,另外 6 支贴上鸡蛋膜。贴上标签。将 RO 膜浸泡在水中。等玻璃胶干(约一到两天)后。取一个去顶的大塑料瓶,将搅拌均匀的蔗糖溶液倒入塑料瓶,然后将分别 RO 膜、鸡蛋膜每两支一组放入塑料瓶的不同高度 ,向每支半透明塑胶软管加入自来水,使每支管的液面高度基本一致并全都高于塑料瓶内的液面 0.5cm 左右。静置较长时间。观察各管的液面高
18、度 结果: 2010 年 1 月 25 日 2 月 6 日( 12 天) 管外液面高 18cm RO 膜 鸡蛋膜 软管编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 膜距底部距离 12.5cm 8 9cm 0.4cm 12.5cm 8 9cm 0.4cm 内外液面高度差 小于 0.1cm 几乎为 0 比管外液面低 3.2cm 0 比管外液面低 2.0cm 结论:蔗糖溶液静置出现分层现象,上部溶液浓度基本相同而且很小,下部溶液浓大。 浓度大其渗透压大,体现为液面高度差大。 鸡蛋膜的截留率小于 RO 膜。 分析:蔗糖静置分层后,上下浓度不同。上部浓度小,渗透压小,所以管内外高度差很小。
19、下部的溶液浓,其渗透压大,管内外高度差大。 由于鸡蛋膜的截留率比 RO 膜的小,所以有部分蔗糖透过鸡蛋膜进入管内,导致管内有一定的蔗糖渗透压产生。使鸡蛋膜的软管内液面高度差小于 RO 膜管的高度差。 由于所用的水是自来水,所以即使经过较长时间仍不能产生很大的高度差。因为在渗透过程中, 管内的无机离子被浓缩,产生了管内渗透压,与管外渗透压作用相反。 实验三: 步骤:组装装置 1。组装了两个,标为 E、 F。( E 装置的 ABC 容器相同,初始液面高 14.8cm,用黑线做好标记, b 的膜在液面下 4 5cm。 F 装置的 ABC 容器大小不相同,初始液面高 17cm,用黑线做好标记, b 的
20、膜在液面下 4 5cm。) 六天后( 2010 年 2 月 11 日 2 月 17 日,六天),观察液面高度。并对装置1 进行进一步的实验。 F 装置中,从 C 吸走 1cm 高度的水加到 B 中。 E 装置中,向 B 加水,使 B 增高 1cm。 再静置三天( 2 月 17 日 2 月 20 日,三天),观察液面高度。 结果:六天后( 2 月 17 日) E 的结果为( A 液面高 14.7cm, B 液面高 14.5cm, C液面高 14.7cm) H1 为 0.2cm, H2 为 0,为 0.2cm( 0.2 0=0.2cm) F 的结果为( A 液面高 16.8cm, B 液面高 16
21、.5cm, C 液面高 16.7cm) H1 为 0.3cm,H2 为 0.1,为 0.2cm( 0.3 0.1=0.2cm) 三天后( 2 月 20 日) E 和 F 的结果不理想,暂略去。 结论:装置 1 的 六天实验可以看到预期结果。溶液静止分层,浓度大,渗透压大。同时蒸发对装置 1 的影响作用也明显。我的实验条件得不到后三天的实验结果 分析:装置 1 的后三天实验受时间短(实际需要的时间很长),蒸发大,水的纯净度不够等因素影响,结果不明显。装置 1 的具体分析见上文 3、装置。 实验四: 步骤:组装装置 2。用 RO 膜、黄塑料膜、鸡蛋膜分别与蔗糖、味精、鸡蛋清、牛奶、淘米水溶液组合,
22、共组装了 60 个。(装置 2 为装置 1 的改进,将 a、 b管套接,接口密封,管内为 A 液。) 静置九天后( 2010 年 2 月 11 日 2 月 20 日,九天), 观察液面高度。 结果:有一个装置 2 出现 C 的液面上升了一点点的情况,但不能肯定结果。 六天后有 24 个装置 2(占总数的五分之二) C 液面保持在最初的刻度不变,九天后仍有 14 个装置 2(其中 RO 膜七个,鸡蛋膜三个,黄塑料四个)的 C 液面保持不下降(然而 C 液面是对大气开放的,且在我的卧室内,温度应该比室外高,九天的蒸发量应该不小)。 其余四十六个出现 C 液面下降,其中二十个甚至降到 C 液为空(其
23、中的 C 液为空的装置经过检查,发现是因为玻璃胶出现裂痕,漏液)。 结论:膜两侧的一定的浓度差与一定的液面高度差相平衡。 分析:装置 2 的原理是,渗透压大于外压时,水就会向浓度大的一侧流,即渗透。渗透压小于外压时,水就会向浓度小的一侧流,即反渗透。膜两侧的一定的浓度差与一定的液面高度差以压力的形式相平衡。 A 的底液比上液浓度大,假定底液产生 3cm 的高度差,而上液产生 0.5cm 的高度差。把装置放入水中,并使外液刚好与上膜平齐。则底液的渗透压要使整个液面产生 3cm 的高度差,即 A液面要升高 3cm。而上液的渗透压只能与 0.5cm 高度差相平衡。而 A 容器上下密封,压力能够向上传
24、递,使得下膜出现渗透,上膜出现反渗透,理论上 A 液(应该称为 C 液)要上升 2.5cm。而实际上,我的实验装置 C 液在越接近 2.5cm(假定的最终目标高度差)水的流速越慢,并且 C 液有蒸发。所以只能得到 C 液面维持在比外液略高 1cm 左右的最初标记高度,基本上看不到液面再升高。 渗透和反渗透作用是一 个非常缓慢的过程,尤其是在低压的情况下。(不论过程如何慢,只要能证明能量增加即可。这篇论文里缺少一个焦点实验:热能验证实验。但是如果按照假设的方案则不需要热能验证实验。) 五、参考文献 无机及分析化学 南京大学无机及分析化学编写组编。 3 版。 北京:高等教育出版社, 1998 ISBN 7-04-006432 -4 (引用页码 P7 P11)