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1、精选优质文档-倾情为你奉上Unit 1 Chemical Industry化学工业化学工业的起源尽管化学品的使用可以追溯到古代文明时代,我们所谓的现代化学工业的发展却是非常近代(才开始的)。可以认为它起源于工业革命其间,大约在1800年,并发展成为为其它工业部门提供化学原料的产业。比如制肥皂所用的碱,棉布生产所用的漂白粉,玻璃制造业所用的硅及Na2CO3. 我们会注意到所有这些都是无机物。有机化学工业的开始是在十九世纪六十年代以William Henry Perkin 发现第一种合成染料苯胺紫并加以开发利用为标志的。20世纪初,德国花费大量资金用于实用化学方面的重点研究,到1914年,德国的化
2、学工业在世界化学产品市场上占有75%的份额。这要归因于新染料的发现以及硫酸的接触法生产和氨的哈伯生产工艺的发展。而后者需要较大的技术突破使得化学反应第一次可以在非常高的压力条件下进行。这方面所取得的成绩对德国很有帮助。特别是由于1914年第一次世界大仗的爆发,对以氮为基础的化合物的需求飞速增长。这种深刻的改变一直持续到战后(1918-1939)。date bake to/from: 回溯到dated: 过时的,陈旧的stand sb. in good stead: 对。很有帮助1940年以来,化学工业一直以引人注目的速度飞速发展。尽管这种发展的速度近年来已大大减慢。化学工业的发展由于1950年
3、以来石油化学领域的研究和开发大部分在有机化学方面取得。石油化工在60年代和70年代的迅猛发展主要是由于人们对于合成高聚物如聚乙烯、聚丙烯、尼龙、聚脂和环氧树脂的需求巨大增加。今天的化学工业已经是制造业中有着许多分支的部门,并且在制造业中起着核心的作用。它生产了数千种不同的化学产品,而人们通常只接触到终端产品或消费品。这些产品被购买是因为他们具有某些性质适合(人们)的一些特别的用途,例如,用于盆的不粘涂层或一种杀虫剂。这些化学产品归根到底是由于它们能产生的作用而被购买的。化学工业的定义在本世纪初,要定义什么是化学工业是不太困难的,因为那时所生产的化学品是很有限的,而且是非常清楚的化学品,例如,烧
4、碱,硫酸。然而现在有数千种化学产品被生产,从一些原料物质像用于制备许多的半成品的石油,到可以直接作为消费品或很容易转化为消费品的商品。困难在于如何决定在一些特殊的生产过程中哪一个环节不再属于化学工业的活动范畴。举一个特殊的例子来描述一下这种困境。乳剂漆含有聚氯乙烯/聚醋酸乙烯。显然,氯乙烯(或醋酸乙烯)的合成以及聚合是化学活动。然而,如果这种漆,包括高聚物,它的配制和混合是由一家制造配料的跨国化学公司完成的话,那它仍然是属于化学工业呢还是应当归属于装饰工业中去呢?因此,很明显,由于化学工业经营的种类很多并在很多领域与其它工业有密切的联系,所以不能对它下一个简单的定义。相反的每一个收集和出版制造
5、工业统计数据的官方机构都会对如何届定哪一类操作为化学工业有自己的定义。当比较来自不同途径的统计资料时,记住这点是很重要的1 对化学工业的需要化学工业涉及到原材料的转化,如石油 首先转化为化学中间体,然后转化为数量众多的其它化学产品。这些产品再被用来生产消费品,这些消费品可以使我们的生活更为舒适或者作药物维持人类的健康或生命。在生产过程的每一个阶段,都有价值加到产品上面,只要这些附加的价值超过原材料和加工成本之和,这个加工就产生了利润。而这正是化学工业要达到的目的。在这样的一本教科书中提出:“我们需要化学工业吗?”这样一个问题是不是有点奇怪呢?然而,先回答下面几个问题将给我们提供一些信息:(1)
6、化学工业的活动范围,(2)化学工业对我们日常生活的影响,(3)社会对化学工业的需求有多大。在回答这些问题的时候我们的思路将要考虑化学工业在满足和改善我们的主要需求方面所做的贡献。是些什么需求呢?很显然,食物和健康是放在第一位的。其它我们要考虑的按顺序是衣物、住所、休闲和旅行。(1)食物。化学工业对粮食生产所做的巨大贡献至少有三个方面。第一,提供大量可以获得的肥料以补充由于密集耕作被农作物生长时所带走的营养成分。(主要是氮、磷和钾)。第二,生产农作物保护产品,如杀虫剂,它可以显著减少害虫所消耗的粮食数量。第三,生产兽药保护家禽免遭疾病或其它感染的侵害(2)健康。我们都很了解化学工业中制药这一块在
7、维护我们的身体健康甚至延长寿命方面所做出的巨大贡献,例如,用抗生素治疗细菌感染,用-抗血栓降低血压。衣物。在传统的衣服面料上,现代合成纤维性质的改善也是非常显著的。用聚脂如涤纶或聚酰胺如尼龙所制作的T恤、上衣、衬衫抗皱、可机洗,晒干自挺或免烫,也比天然面料便宜。与此同时,现代合成染料开发和染色技术的改善使得时装设计师们有大量的色彩可以利用。的确他们几乎利用了可见光谱中所有的色调和色素。事实上如果某种颜色没有现成的,只要这种产品确有市场,就可以很容易地通过对现有的色彩进行结构调整而获得。这一领域中另一些重要进展是不褪色,即在洗涤衣物时染料不会被洗掉。(4)住所,休闲和旅游。讲到住所方面现代合成高
8、聚物的贡献是巨大的。塑料正在取代像木材一类的传统建筑材料,因为它们更轻,免维护(即它们可以抵抗风化,不需油漆)。另一些高聚物,比如,脲甲醛和聚脲,是非常重要的绝缘材料可以减少热量损失因而减少能量损耗。塑料和高聚物的应用对休闲活动有很重要的影响,从体育跑道的全天候人造篷顶,足球和网球的经纬线,到球拍的尼龙线还有高尔夫球的元件,还有制造足球的合成材料。多年来化学工业对旅游方面所作的贡献也有很大的提高。一些添加剂如抗氧化剂的开发和发动机油粘度指数改进使汽车日产维修期限从3000英里延长到6000英里再到12000英里。研发工作还改进了润滑油和油脂的性能,并得到了更好的刹车油。塑料和高聚物对整个汽车业
9、的贡献的比例是惊人的,源于这些材料挡板,轮胎,坐垫和涂层等等超过40%。很显然简单地看一下化学工业在满足我们的主要需求方面所做的贡献就可以知道,没有化工产品人类社会的生活将会多么困难。事实上,一个国家的发展水平可以通过其化学工业的生产水平和精细程度来加以判断。2 化学工业的研究和开发。发达国家化学工业飞速发展的一个重要原因就是它在研究和开发方面的投入和投资。通常是销售收入的5%,而研究密集型分支如制药,投入则加倍。要强调这里我们所提出的百分数不是指利润而是指销售收入,也就是说全部回收的钱,其中包括要付出原材料费,企业管理费,员工工资等等。过去这笔巨大的投资支付得很好,使得许多有用的和有价值的产
10、品被投放市场,包括一些合成高聚物如尼龙和聚脂,药品和杀虫剂。尽管近年来进入市场的新产品大为减少,而且在衰退时期研究部门通常是最先被裁减的部门,在研究和开发方面的投资仍然保持在较高的水平。化学工业是高技术工业,它需要利用电子学和工程学的最新成果。计算机被广泛应用,从化工厂的自动控制,到新化合物结构的分子模拟,再到实验室分析仪器的控制。一个制造厂的生产量很不一样,精细化工领域每年只有几吨,而巨型企业如化肥厂和石油化工厂有可能高达500,000吨。后者需要巨大的资金投入,因为一个这样规模的工厂要花费2亿5千万美元,再加上自动控制设备的普遍应用,就不难解释为什么化工厂是资金密集型企业而不是劳动力密集型
11、企业。大部分化学公司是真正的跨国公司,他们在世界上的许多国家进行销售和开发市场,他们在许多国家都有制造厂。这种国际间的合作理念,或全球一体化,是化学工业中发展的趋势。大公司通过在别的国家建造制造厂或者是收购已有的工厂进行扩张。 Unit 2 Research and Development研究和开发,或通常所称R&D是制造业各个部门都要进行的一项活动。我们马上可以看到,它的内容变化很大。我们首先了解或先感觉一下这个词的含义。尽管研究和开发的定义总是分得不很清楚,而且有许多重叠的部分,我们还是要试着把它们区分开来。简单说来,研究是产生新思想和新知识的活动,而开发则是把这些思想贯彻到实践中得到新工
12、艺和新产品的行为。可以用一个例子来描述这一点,预测一个有特殊生物活性的分子结构并合成它可以看成是研究而测试它并把它发展到可以作为一种新药推向市场这一阶段则看作开发部分。1 基础研究和应用研究在工业上进行研究和开发最主要的原因是经济利益方面,是为了加强公司的地位,提高公司的利润。R&D的目的是做出并提供信息和知识以减低不确定性,解决问题,以及向管理层提供更好的数据以便他们能据此做出决定。特别的项目涵盖很大的活动范围和时间范围,从几个月到20年。我们可以在后面的段落里举出大量的R&D活动。但是如果我们举出的点子来源于研究院而不是工业化学家的头脑,这就是基础的或探索性的研究基础研究通常与大学研究联系
13、在一起,它可能是由于对其内在的兴趣而进行研究并且这种研究能够拓宽知识范围,但在现实世界中的直接应用可能性是很小的。请注意,这种以内就在提出和解决问题方面提供了极有价值的训练,比如,在指导下完成研究工作的学生所接受的研究方法学(的训练)。而且,从这些工作中产生的“有用的副产品”随后也能带来可观的使用价值。因此,物理学家宣称要不是量子理论的研究和发展我们可能仍然没有计算机和核能量。不管怎样,举一个特殊的化学方面的例子吧,在各个领域如烃的氧化方面所做的广泛的研究将为一些特殊的领域如环己烯氧化生成尼龙中间产物提供有用的信息。通过合成可以生产出一些新的、更特殊的试剂以控制特殊的官能团转换,即发展合成方法
14、或完成一些具有生物活性的新分子的合成。尽管前者显然属于基础性研究而后者则包括基础研究和实用性研究两部分。所谓“实用性”习惯上是指与在工业实验室完成的研究联系在一起的,因为它更具目的性,它是商业行为驱动的结果。然而,请注意。近几年有很大的变化,大学研究机构正越来越多地转向工业界寻求研究经费,其结果就是他们的研究工作越来越多地是致力于实用研究。即使这样,学院工作的重点通常还是在于研究而不是开发。2工业研究和开发的类型通常在生产中完成的实用型的或有目的性的研究和开发可以分为好几类,我们对此加以简述。它们是:(1)产品开发;(2)工艺开发;(3)工艺改进;(4)应用开发;每一类下还有许多分支。我们.对
15、每一类举一个典型的例子来加以说明。在化学工业的不同部门内每类的工作重点有很大的不同。 (1)产品开发。产品开发不仅包括一种新药的发明和生产,还包括,比如说,给一种汽车发动机提供更长时效的抗氧化添加剂。这种开发的产品已经使(发动机)的服务期限在最近的十年中从3000英里提高到6000、9000现在已提高到12000英里。请注意,大部分的买家所需要的是化工产品能创造出来的效果,亦即某种特殊的用途。Tdflon,或称聚四氟乙烯(PTFE)被购买是因为它能使炒菜锅、盆表面不粘,易于清洗。(2)工艺开发。工业开发不仅包括为一种全新的产品设计一套制造工艺,还包括为现有的产品设计新的工艺或方案。而要进行后者
16、时可能源于下面的一个或几个原因:新技术的利用、原材料的获得或价格发生了变化。氯乙烯单聚物的制造就是这样的一个例子。它的制造方法随着经济、技术和原材料的变化改变了好几次。另一个刺激因素是需求的显著增加。因而销售量对生产流程的经济效益有很大影响。Penicillin早期的制造就为此提供了一个很好的例子。Penicillin能预防战争中因伤口感染引发的败血症,因而在第二次世界大战(1939-1945)中,penicillin的需求量非常大,需要大量生产。而在那时,penicillin只能用在瓶装牛奶表面发酵的方法小量的生产。英国和美国投入了巨大的人力物力联合进行研制和开发,对生产流程做出了两个重大的
17、改进。首先用一个不同的菌株黄霉菌代替普通的青霉,它的产量要比后者高得多。第二个重大的流程开发是引进了深层发酵过程。只要在培养液中持续通入大量纯化空气,发酵就能在所有部位进行。这使生产能力大大地增加,达到现代容量超过5000升的不锈钢发酵器。而在第一次世界大战中,死于伤口感染的士兵比直接死于战场上的人还要多。注意到这一点不能不让我们心存感激。对一个新产品进行开发要考虑产品生产的规模、产生的副产品以及分离/回收,产品所要求的纯度。在开发阶段利用中试车间(最大容量可达100升)获得的数据设计实际的制造厂是非常宝贵的,例如石油化工或氨的生产。要先建立一个中试车间,运转并测试流程以获得更多的数据。他们需
18、要测试产品的性质,如杀虫剂,或进行消费评估,如一种新的聚合物。注意,副产品对于化学过程的经济效益也有很大的影响。酚的生产就是一个有代表性的例子。早期的方法,苯磺酸方法,由于它的副产品亚硫酸钠需求枯竭而变的过时。亚硫酸钠需回收和废置成为生产过程附加的费用,增加了生产酚的成本。相反,异丙基苯方法,在经济效益方面优于所有其他方法就在于市场对于它的副产品丙酮的迫切需求。丙酮的销售所得降低了酚的生产成本。对一个新产品进行工艺开发的一个重要部分是通过设计把废品减到最低,或尽可能地防止可能的污染,这样做带来的经济利益和对环境的益处是显而易见的。最后要注意,工业开发需要包括化学家、化学工程师、电子和机械工程师
19、这样一支庞大队伍的协同合作才能取得成功。(3)工艺改进。工艺改进与正在进行的工艺有关。它可能出现了某个问题使生产停止。在这种情形下,就面临着很大的压力要尽快地解决问题以便生产重新开始,因为故障期耗费资财。down time: 故障期然而,更为常见的,工艺改进是为了提高生产过程的利润。这可以通过很多途径实现。例如通过优化流程提高产量,引进新的催化剂提高效能,或降低生产过程所需要的能量。可说明后者的一个例子是在生产氨的过程中涡轮压缩机的引进。这使生产氨的成本(主要是电)从每吨6.66美元下降到0.56美元。通过工艺的改善提高产品质量也会为产品打开新的市场。然而,近年来,最重要的工艺改进行为主要是减
20、少生产过程对环境的影响,亦即防止生产过程所引起的污染。很明显,有两个相关连的因素推动这样做。第一,公众对化学产品的安全性及其对环境所产生影响的关注以及由此而制订出来的法律;第二,生产者必须花钱对废物进行处理以便它能安全地清除,比如说,排放到河水中。显然这是生产过程的又一笔费用,它将增加所生产化学产品的成本。通过减少废物数量提高效益其潜能是不言而喻的。然而,请注意,对于一个已经建好并正在运行的工厂来说,只能做一些有限的改变来达到上述目的。因此,上面所提到的减少废品的重要性应在新公厂的设计阶段加以考虑。近年来另一个当务之急是保护能源及降低能源消耗。(4)应用开发。显然发掘一个产品新的用处或新的用途
21、能拓宽它的获利渠道。这不仅能创造更多的收入,而且由于产量的增加使单元生产成本降低,从而使利润提高。举例来说,PVC早期是用来制造唱片和塑料雨衣的,后来的用途扩展到塑料薄膜,特别是工程上所使用的管子和排水槽。我们已经强调了化学产品是由于它们的效果,或特殊的用途、用处而得以售出这个事实。这就意味着化工产品公司的技术销售代表与顾客之间应有密切的联系。对顾客的技术支持水平往往是赢得销售的一个重要的因素。进行研究和开发的化学家们为这些应用开发提供了帮助。CH3CH3F的制造就是一个例子。它最开始是用来做含氟氯烃的替代物作冷冻剂的。然而近来发现它还可以用作从植物中萃取出来的天然物质的溶解剂。当它作为制冷剂
22、被制造时,固然没有预计到这一点,但它显然也是应用开发的一个例子。3化工行业中研究与开发活动的变化化学工业的不同部门所进行的R&D的性质与数量都有很大的变化。与大规模生产的基础化工产品有关的部门中,化学产品和技术变化都很慢,因为流程已很成熟。R&D经费支出属于化工行业中低的一端,而且大部分的费用是用于过程改进和废水处理。无机方面的例子有氨、肥料和氯碱的生产,有机方面的如乙烯等一些基础石油化学的中间产物。不一样规模生产的是药品和除草剂。人们付出了巨大而持续的努力以合成能产生所希望的、特殊的生物作用的新分子。一家公司每年可能要合成10,000新化合物以供筛选。可以想象一些医药公司其每年的R&D经费支
23、出高达100亿美元。换句话说,他们把超过14%的销售收入投入在R&D上。Unit 5 Basic Chemicals基本化学品我们将化学工业部门分成两类,生产量较大的部门和产量较低的部门。在产量高的部门中,各种化学品的年产量达上万吨至几十万吨。结果这样所用的工厂专门生产某一个单个产品。这些工厂的连续方式进行操作,自动化程度高(计算机控制)归类于产量高的部门有硫酸,含磷化合物,含氮化合物,氯碱及其相关化合物,加上石油化学品和商品聚合物(如聚乙烯)(生产部门)。除商品聚合物外,其它的均为重要的中间体,或基本化学品。这些基本化学品是其他许多化学品的生产原料,其他许多基本化学品的需求量很大相反,产量低
24、的部门主要从事精细化学品的生产。单个化学品的年产量只有几十吨到几千吨。然而,与高产量的产品相比,这些产品单位重量具有很高的价值。通常,精细化斜坡的生产与间歇方式操作在工厂中,而且这些工厂常进行多种产品的生产。低产量生产部门生产农用化学品,染料,药品和特种聚合物(如聚醚醚酮)基础化学品在化学工业中得不到支持,它们不那么引人注意(如药品),有时候利润不很高。其利润来自于经济盛衰时难以预测的周期。这些基本化学品不被公众注意到和直接使用,因此其重要性常得不到理解。即使在化学工业中,其重要性也得不到足够的重视。然而,如果没有这些基本化学品,其他工业就不复存在。基本化学品处于原料(及那些从地下通过采矿、开
25、采或用泵抽出来的物质)和最终产品的中间位置。基本化学品的一个显著的特征就是它们的生产规模,每一种(基本化学品)的生产规模都相当大。图2-1表示在1993 年美国市场上的25 中化学品。(为了使我们了解化学品的分类与生产量有关。)通常,基本化学品生产于那些年产量上万吨的工厂。年产量10 万吨的工厂每小时要生产1.25 吨。基本化学品的另一显著重要的特征是其价格。大多数价格相当便宜。基本化学品工业所作的工作(或任务)是找到经济的途径将原来转变为有用的中间体。生产厂家要对它们的产品收取较高的价格几乎没有余地,因此,那些最低费用生产产品的厂家可能获得的利润最高。这就意味着,厂家就必须不断准备寻求新的,
26、更经济的生产和转变原料的方法。许多基本化学品为石油精炼的产物,而部分基本化学品工业-硫、氮、磷和氯碱工业是把除C 和H、S 外的元素转变为化学品。总之,这些产品和石化工业的基本产物两者结合起来可生产无数重要的化学物质,这些重要的化学物质可作为其余化学工业的原料。基本化学工业现在面临着其历史上中最大的挑战之一,该工业中的产品消费部门-农业以停止增长。同时大大减小了对肥料的需求。西方的农场主生产了大多的食物,政府减小了对农业部门的津贴,结果导致了更少的土地用于耕种和所需的肥料减少。过量肥料的流失而引起的环境的关注也减少了对肥料的需求。诸如含氯化合物之类的产品,已收到了来自环境学家的压力。根据关于消
27、耗臭氧层物质的蒙特利尔白皮书,一些产品将受到禁止。而其它的物质,可以受得住环境学家的压力。基本化学品工业再也不会依靠在需求量方面的长期增长。为了实现更好的规模经济和某一特殊产品更好的市场地位,厂家相互交换工厂(车间),该工业注重不断合并联合。这使从事某一工业的人员减少,使该工业达到更好的供需平衡和更好的利润。基本化学品工业正逐渐转向为其他化学工业服务,而越来越小地为农业服务。基本化学品受到的压力是许多大规模过程引起的(觉察得到的)较大的环境污染。尽管许多大厂家的生产效率较高,但是该工业要实现最好的环境标准还有很长的路要走。增加重复利用的驱动力和理想化的无排放的工厂,是影响接下来十年该工业发展的
28、主要因素。技术的进步不会停止,我们将日益重视无污染的工厂和过程。厂家将在效率上展开竞争。那些能以最低的成本生产最高质量产品的厂家将繁荣昌盛。这需要厂家在技术改进方面保持投资。基本化学品的合成有用的中间体的新颖方法将不断被人们发现。在基本化学品工业中,仍然还有许多工作有待去做。Unit 9 Polymers 聚合物聚合物与我们的生活密切相关。他们是食物(淀粉,蛋白质) 、衣物(丝绸,棉花,聚酯,尼龙) 、 建筑房屋(木纤维素,油漆)和我们身体(核酸,多糖,蛋白质)的主要成分。生物高聚物和合成 聚合物之间没有差别。实际上许多早期的合成聚合物是基于天然形成的聚合物而合成的,比如,赛 璐珞/电影胶片(
29、硝酸纤维素) ,橡胶硫化,人造纤维(醋酸纤维素) 。聚合物是由单体单元通过共价键连接而成的。聚合物的定义是:是RRRR或者, 一般来说,Rn构成的物质。R 是一种双官能团的物质(或者二 价自由基) ,而这两种官能团是不能分开单独存在的。在这里 n 代表的是聚合度,DPn。这个定义不包括简单的有机和无机物质,比如,CH4, NaCl,同时 也不包括像钻石,硅石和金属等材料,这些材料看起来具有聚合物的性质,但是能够蒸发成单体单 元。分子量(严格来说是相对分子质量)可以由单体(或重复单元)乘以 n 获得。于是,CH4 或者 NaCl 的分子量分别为 18 或者 58.5, 而一个聚合物的分子量能大于
30、 100。 n 的值较小时比如说 2 到 20, 当 这种物质叫做低聚物,通常这些低聚物可进一步聚合,成为高聚物。由定义, 摩尔高聚物含有 61023 个高聚物分子, 1 因此 1 克摩尔等于以克作单位的高聚物的分子量, 理论上它可大于 106 克。但习惯上,通常 1 克摩尔指重复单元的分子量;这样 1 克摩尔聚乙烯 -(CH2)n- 可认为是 14 克(末端基团可以忽略) 。一个分子量为 107 的高聚物,若完全展开,其长度约 1mm,直径约 0.5nm.这相当于约两公里长的 生的意大利面条。但是,实际上,在大多数高聚物中的链决不是完全展开的一个任意的圈式结 构被采用,占有约 200nm 直
31、径的空间。因此看来像煮熟的意大利面条或蠕虫,这些高聚物链的转 移由几个因素来决定,如:(i)温度 (ii)骨架-C-C-C-链的化学组成;不管链是柔性的或是刚性的 (iii)骨架上是否有支链存在 (iv)共聚物链的引力 (v)聚合物的分子量和分子量分布。若上述因素已知,可以预测聚合物的几乎所有的性质,比如此聚合物是非晶的还是部分晶状;晶态 的融化温度;聚合物是脆的还是韧性的;它的刚性,此聚合物是否溶于溶剂等。聚合物的确能对它们制成的化学品产生影响,如塑料,纤维,胶卷,合成橡胶,粘合剂,涂料等, 每一种用途都要求不同的聚合物特性。 塑料的许多原始用途是不适当的, 这就使人们认为塑料是 “没 什么
32、价值的讨厌东西” ,但是最近的产品责任法和对塑料优缺点的更深入的了解已经改变了这种状 况。经济, 即制造聚合物的费用, 具有头等的重要性。 这已导致了把聚合物大致地分成日用品聚合物, 工程聚合物,和高级聚合材料。 1. 聚乙烯 日用品聚合物 这方面例子有: 低密度聚乙烯 高密度聚乙烯 线性低密度聚乙烯 Low density polyethylene (LDPE) high density polyethylene (HDPE) Linear low density polyethylene (LLDPE) Polypropylene (PP) 聚丙烯 Poly vinyl chloride
33、(PVC) 聚氯乙烯 Polystyrene (PS) 聚苯乙烯其中每一种都以年产 1 千万吨的规模生产。价格1500 美元/吨。 2. Engineering polymers 工程聚合物这种材料在近十年来比任何聚合物的增长百分比都高, 主要用于适中的温度和环境条件下作金属的 替代品,或它们可能具有杰出的化学惰性和其它特性,如具有低摩擦系数的聚四氟乙烯。这些工程 聚合物包括: Acetal (or polyoxymethylene, POM) 乙缩醛(聚甲醛) 尼龙(聚酰胺) Nylons (polyamides) Polyethylene or polybutylene terephtha
34、late (PET or PBT) 聚乙烯或聚丁烯对苯二酸酯 3 Polycarbonate (of bisphenol A) (PC) 聚碳酸酯(双酚 A) Polyphenylene oxide (PPO) (usually blended with styrene). 聚苯氧化物(通常与苯乙烯混合) The prices are (300015000)/tonne. 价格为(3000 美元 - 15000 美元)/吨。 3. Advanced polymeric Materials 高级聚合材料此种材料有很好的温度稳定性,当用纤维增强后,即复合材料,它们的强度超过大部分同重量的金属. 它
35、们通常仅仅被少量地使用,常用在一个结构的关键部分.它们的价格可能高达 美元 / 吨. 4. Making of polymers 聚合物的生产每年生产的聚合物大约有 1 亿吨,其规模有年产 24 万吨的连续单一产品的聚丙烯装置,也有一批 制备几公斤改性复合材料的小型装置。产量最高的有 LDPE,HDPE,LLDPE,PP,PVC 和 PS。生产聚合物时最重要的参数是质量控制参数和重现性参数。 它们不同于简单的有机化合物, 如丙酮 的生产中通常只要简单蒸馏就能得到所需的纯度。按其最终用途, “同一种”聚合物也分为许多不 同的级别,如不同的平均分子量,平均分子量分布,支链的大小,交联等,若考虑到共
36、聚物,交替 和嵌段,这些变量还会成倍增加。在聚合过程中许多性质已被固定,不能通过后处理来改变。有时 也进行混合操作来获得所需的性质,或仅是为了把已形成的不太合指标的聚合物提高级别。: 聚合过程由三个步骤组成: (1)单体制备。在此不作讨论,只是强调单体的纯度要求是最高的。所以,在逐步增长过程中的单 功能杂质,基团清除剂,链转移杂质和链聚合催化剂毒物都是非常有影响的2)聚合。如上所述,高聚物的性质的一致性是绝对必要的,这不仅包括分子量等,也包括如聚合 物颗粒的颜色,形状(如果高聚物没有造粒或者不是颗粒状的) ,残留催化剂,气味(尤其是应用 到食物方面)等。聚合操作必须能适应下面的各项变化: (i
37、) Homogeneous or heterogeneous reactions. (i)均相或非均相反应(ii)在均相系统中,粘度上有大的增加,影响聚合反应动力学,传热和混合效果。(iii)大部分链增长聚合反应是放热的,每生产一吨聚合物放出几百千瓦的热;此热量必须除去。因 为大部分聚合反应都是在恒温下进行。热量的除去是通过反应器器壁传热,反应器结构设计,添加 冷却剂或利用单体或溶剂的蒸发潜热来实现的。 (iv)分子量与分子量分布,聚合物中支链与交联的控制.聚合过程是分批,半分批还是连续操作会对 这些方面产生影响。聚合过程停留时间分布情况,是窄还是宽,也决定了分子量和分子量分布。作为一般的规律
38、, 一旦一个工艺被完善后, 如果不是经济情况要求其改变的话就不再改变 例如, 在不使用溶剂情况下所进行的气相聚合反应,这样就消除了溶剂的提纯,回收,失火危险等。 (3) 聚合物回收。如果聚合反应不成块,就需要与溶剂分离。化学品再生的常规的办法如结晶,精 馏,吸附等在此并不常用,因为聚合物具有象高粘度,在溶剂中溶解度低这样的性质而且具有粘附 和不挥发性。不过,像非溶剂沉淀法后面接着离心分离,或乳液凝聚法或汽提法脱除溶剂等操作方 法可被采用。从高聚物中脱去溶剂和未反应的单体的脱挥发组分操作可在挤压机中造粒时进行。 6Unit 10 What Is Chemical Engineering?什么是化
39、学工程学广义来讲,工程学可以定义为对某种工业所用技术和设备的科学表达。例如,机械工程学涉及的是制造机器的工业所用技术和设备。它优先讨论的是机械力,这种作用力可以改变所加工对象的外表或物理性质而不改变其化学性质。化学工程学包括原材料的化学过程,以更为复杂的化学和物理化学现象为基础。因此,化学工程学是工程学的一个分支,它涉及工业化化学过程中工厂和机器的设计、制造、和操作的研究。前述化学工程学都是以化学科学为基础的,如物理化学,化学热力学和化学动力学。然而这样做的时候,它并不是仅仅简单地照搬结论,而是要把这些知识运用于大批量生产的化学加工过程。把化学工程学与纯化学区分开来的首要目的是“找到最经济的生
40、产路线并设计商业化的设备和辅助设备尽可能地适应它。”因此如果没有与经济学,物理学,数学,控制论,应用机械以及其它技术的联系就不能想象化学工程会是什么样的。早期的化学工程学以描述性为主。许多早期的有关化学工程的教科书和手册都是那个时候已知的商品生产过程的百科全书。科学和工业的发展使化学品的制造数量迅速增加。举例来说,今天石油已经成为八万多种化学产品生产的原材料。一方面是化学加工工业扩张的要求,另一方面是化学和技术水平的发展为化学工艺建立理论基础提供了可能。随着化学加工工业的发展,新的数据,新的关系和新的综论不断添加到化学工程学的目录中。然后又从主干上分出许多的分支,如工艺和工厂设计,自动化,化工
41、工艺模拟和模型,等等。简要的历史轮廓从历史上来说,化学工程学与化学加工工业密不可分。在早期,化学工程学随着早期化学产品交易的发展而出现,是应用化学的纯描述性的分支。在欧洲,基础化学产品的制造出现在15世纪。一些小的、专门的企业开始创立,生产酸、碱、盐、药物中间体和一些有机化合物。由于十九世纪英国的学院化学家强调纯化学的研究高于应用化学,他们的要成为工业化学家的学生也只是定性和定量分析者。在19世纪80年代以前,德国的化学公司也是这样。他们愿意聘请那些在大学里进行研究的人作顾问,这些人偶尔为制造的革新提供一些意见。然而到了80年代,工业家们开始认识到要把顾问们在实验室的准备和合成工作进行放大是一
42、个与实验室研究截然不同的活动。他们开始把这个放大的问题以及解决的方法交给“化学工程师”这可能是受到已经进入工厂的机械工程师的表现的启发。由于机械工程师熟悉所涉及的加工工艺,是维修日益复杂化的工业生产中的蒸气机和高压泵的最合适的人选。学院研究中头和手两分的现象逐渐消亡。单元操作。1881年英国曾经准备把化学工业的一个新的协会命名为“化学工程师协会”,这个建议遭到了拒绝。另一方面,由于受到来自工业界日益加重的压力,大学的课程开始体现出除了培养分析工作者还要培养化学工程师的要求。现在仅仅对现有工业过程进行描述已经不够了,需要对各种特殊工业进行工艺属性的分析。这就为引入热力学及动力学、溶液和相等物理化
43、学新思想提供了空间。在这个转变期,一位关键的人物是化学顾问George Davis,化学工业协会的首任秘书。1887年Davis那时是Manchester专科学校的一名讲师,做了一系列有关化学工程学的讲座。他把化学工程学定义为对“大规模化学生产中所应用的机器和工厂”的研究。这们课程包括了大规模工业化操作的工厂的各种类型,如干燥、破碎、蒸馏、发酵、蒸发和结晶。后来逐渐在别的地方而不仅仅在英国,而是国外,成为许多课程的雏形。英国直到1909年化学工程学才成为一门较为完善的课程,而在美国,MIT的Lewis Norton早在1888年就已率先开出了Davis型课程。1915年,Arthur D. l
44、ittle 在一份MIT的计划书中,提出了“单元操作”这个概念,这几乎为二十世纪化学工程学的突出特点做了定性。Davis这一倡议的成功原因是很明显的:它避免了泄露特殊化学过程中受专利权或某个拥有者的保留权所保护的秘密。过去这种泄露已经严重限制了制造者对学院研究机构训练计划的支持。Davis把化学工业分解为“能独立进行研究的单个的工序”从而克服了这个困难。并且在大学或专科学校的工厂里用中试车间进行了试验他采用了工业顾问公司的理念,经验传递从一个车间到另一个车间,从一个过程到另一个过程。这种方式不包含限于某个给定工厂的利润的私人的或特殊的知识。单元操作的概念使每一个化学制造过程都能分解为一系列的操
45、作步骤,如研末、干燥、烤干、电解等等。例如,学校对松节油制造的特殊性质的研究可以用蒸馏属性研究来代替。这是一个对许多其它工业制造也很普通的工艺过程。单元操作概念的定量形式大概出现在1920年,刚好是在第一次全球石油危机出现的时候。化学工程师能赋予单元操作定量特性的能力使得他们合理地设计了第一座现代炼油厂。石油工业第一次大量聘请化学工程师的繁荣时代开始了。在单元操作密集繁殖的时代,化学工程学另一些经典的分析手段也开始被引入或广泛发展。这包括过程中材料和能量平衡的研究以及多组分体系中基础热力学的研究。化学工程师在帮助美国及其盟国赢得第二次世界大战的胜利中起了关键的作用。他们发展了合成橡胶的方法以代
46、替在战争初期因日本的封锁而失去来源的天然橡胶。他们提供了制造原子弹所需要的铀-235,把制造过程从实验室研究一步放大到当时最大规模的工业化工厂,而他们在完善penicillin的生产工艺中也是功不可没,它挽救了几十万受伤士兵的生命。工程学运动。由于不满意对工艺设备运行的经验描述,化学工程师开始从更基础的角度再审视单元操作。发生在单元操作中的现象可以分解到分子运动水平。这些运动的定量机械模型被建立并用于分析已有的仪器设备。过程和放应器的数学模型也被建立并被应用于资金密集型的美国工业如石油化学工业。与工程学同时发展的是现在的化学工程课程设置的变化。也许与其它发展相比较,核心课程为化学工程师运用综合
47、技能解决复杂问题更加提供了信心。核心课程固定了一些基础科学为背景,包括数学,物理,和化学。这些背景对于从事以化学工程为中心的课题的艰苦研究是必须的,包括:Multicomponent thermodynamics and kinetics,Transport phenomena,Unit operations,Reaction engineering,Process design and control, andPlant design and systems engineering.多组分体系热力学及动力学传输现象单元操作反应工程过程设计和控制工厂设计和系统工程这种训练使化学工程师们成为了在
48、许多学科领域做出了突出贡献的人,包括在催化学、胶体科学和技术、燃烧、电化学工程、以及聚合物科学和技术方面。Basic Trends In Chemical Engineering2. 化学工程学的基本发展趋势 未来几年里,科学的进步,技术的竞争以及经济的驱动力将为化学工程是什么以及化学工程能做什么打造一个新的模型。化学工程学的焦点一直是改变物体的物理状态或化学性质的工业过程。化学工程师致力于这些过程的合成、设计、测试放大、操作、控制和优选。他们从事于解决的这些问题,传统的规模水平和复杂程度可称之为中等的,这种规模的例子包括有单个过程(单元操作)所使用的反应器和设备以及制造厂里单元操作的组合,未
49、来的研究将在规模上逐渐进行补充。除了中等规模,还有微型的以及更为复杂的系统-巨型的规模。未来的化学工程师将比任何其他分支的工程师在更为宽广的规模范围紧密协作。例如,有些人可能从事于了解大范围的环境与中等规模的燃烧系统以及微型的分子水平的反应和传递之间的关系。另一些人则从事了解合成的飞机的的性能与机翼所用化学反应器及反应器的设计和对此有影响的复杂流体动力学的研究工作因此,未来的化学工程师们要准备好解决从微型的到巨型的规模范围内出现的问题。他们要用来自其它学科的新的工具和理念来研究和实践:分子生物学,化学,固体物理学,材料学和电子工程学。他们还将越来越多地使用计算机、人工智能以及专家系统来解决问题,进行产品和过程设计,生产制造。在这个学科中还有两个重要的发展是我们前面没有提到的:化学工程师将越来越多地涉及到对过程设计进行补充的产品设计中。因为产品所表