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1、. .中药化学试题库一、 单项选择题1. 由乙酸-丙二酸途径生成的化合物是( )A. 脂肪酸类 B.蛋白质 C.生物碱 D.皂苷 E.糖类2. 用石油醚作为溶剂,主要提取出的中药化学成分是( )A. 糖类 B.氨基酸 C.苷类 D.油脂 E.蛋白质3. 利用分子筛作用进行化合物分离的色谱是( )A. 硅胶柱色谱 B.离子交换色谱 C.凝胶过滤色谱 D.大孔树脂色谱 E.纸色谱4. 能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境,以及构型、构象的结构信息的波谱技术是( )A. 红外光谱 B.紫外光谱 C.质谱 D.核磁共振光谱 E.旋光光谱5. 可以研究母离子和子离子的关系,
2、获得裂解过程的信息,用以确定前体离子和产物离子结构的质谱技术( )A.电子轰击质谱 B.快原子轰击质谱 C.电喷雾电离质谱 D.串联质谱 E.场解吸质谱6.在提取原生苷时,首先要设法破坏或抑制酶的活性,为保持原生苷的完整性,常用的提取溶剂是( )A.乙醇 B.酸性乙醇 C.水 D.酸水 E.碱水7.纸色谱检识:葡萄糖(a),鼠李糖(b),葡萄糖醛酸(c),果糖(d),麦芽糖(e),以 BAW (4:1:5,上层)展开,其值排列顺序为( )A.abcde B.bcdea C.cdeab D.dbace E.bdace8.大黄素型蒽醌母核上的烃基分布情况是( )A.在一个苯环的位 B.在两个苯环的
3、位 C.在一个苯环的或位 D.在两个苯环的或位 E.在醌环上9. 下列蒽醌类化合物中,酸性强弱顺序是( )A.大黄酸大黄素芦荟大黄素大黄酚 B.大黄素芦荟大黄素大黄酸大黄酚 C.大黄酸芦荟大黄素大黄素大黄酚 D.大黄酚芦荟大黄素大黄素大黄酸 E.大黄酸大黄素大黄酚芦荟大黄素10. 用葡萄糖凝胶分离下列化合物,最先洗脱下来的是( )A. 紫草素 B.丹参新醌甲 C.大黄素 D.番泻苷 E.茜草素11. 下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是( )A. 无色亚甲蓝反应 B.Borntrger反应 C.Kesting-Craven D.Molish反应 E.对亚硝基二甲苯胺反应12.无色亚甲蓝显色反
4、应可用于检识( )A. 蒽醌 B.香豆素 C.黄酮类 D.萘醌 E.生物碱13.可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的是( )A. 羟基蒽醌类 B.查耳酮类 C.香豆素类 D.二氢黄酮类 E.生物碱14.判断香豆素6位是否有取代基团可用的反应是( )A.异羟肟酸铁反应 B.Gibbs 反应 C.三氯化铁反应 D.盐酸-镁粉反应 E.Labat反应15.为保护黄酮母核中的邻二酚羟基,在提取时可加入( )A.AlCCl3 B.Ca(OH)2 C.H3BO3 D.NaBH4 E.NH3H2O16.非苷类萜室温下析出结晶有易至难的顺序为( )A. 单萜倍单萜二萜二倍单萜 B.倍单萜单萜二萜二倍单萜 C.二萜倍
5、单萜单萜二倍单萜 D.二倍单萜二萜倍单萜单萜 E.单萜二倍单萜二萜倍单萜17.下列关于单萜类化合物挥发性叙述错误的是( )A. 所有非苷类单萜及倍半萜具挥发性 B.所有单萜苷及倍半萜苷不具挥发性C.所有非苷类二萜不具挥发性 D.所有二萜苷不具挥发性 E.所有三萜不具挥发性18.单萜及倍单萜与小分子简单香豆素的理化性质不同点有( )A.挥发油 B.脂溶性 C.水溶性 D.共水蒸馏性 E.旋光性19.萜类化合物在提取分离及贮存时,若与光、热、酸及碱长时间接触,常会产生结构变化,这是因为其()A.连醇羟基 B.连醛基 C.具酮基 D.具芳香性 E.具脂烷烃结构,不稳定20.单萜及倍单萜与小分子简单香
6、豆素的理化性质不同点有( )A.挥发油 B.脂溶性 C.水溶性 D.共水蒸馏性 E.旋光性21.莪术醇属于( )A.单环倍半萜内酯 B.愈创木烷型双环倍半萜 C.酚酮类D.杜松烷型双环倍半萜 E.双环二萜22.萜类化合物在提取分离及贮存时,若与光、热、酸及碱长时间接触,常会产生结构变化,这是因为其( )A.连醇羟基 B.连醛基 C.具酮基 D.具芳香性 E.具脂烷烃结构,不稳定23.萜类化合物以非色谱法分离时,其结构中难被利用的基团是( )A.羧基 B.酯键 C.酚羟基 D.双键 E.碱性氧原子24.以色谱法去除萜苷粗提物中的水溶性杂质,首选固定相是( )A. 氧化铝 B.硅胶 C.阳离子交换
7、树脂 D.阴离子交换树脂 E.大孔吸附树脂25.色谱法分离萜类化合物,最常用的吸附剂是( )A.硅胶 B.酸性氧化铝 C.碱性氧化铝 D.葡聚糖凝胶 E.聚酰胺26.分离三萜皂苷的优良溶剂为( )A.热甲醇 B.热乙醇 C.丙酮 D.乙醚 E.含水正丁醇27.三萜皂苷在进行Rosen-Heimer(三氯乙酸)反应时,若要观察阳性结果需加热到( )A.60 B.80 C.100 D.120 E.14028.目前对皂苷的分离效能最高的色谱是( )A.吸附色谱 B.分配色谱 C.大孔树脂色谱 D.高效液相色谱 E.凝胶色谱29.应用-NMR谱鉴别齐墩果酸和乌苏酸可根据二者结构中的( )A.季碳数不同
8、 B.双键数不同 C.角甲基数不同 D.羟基数不同 E.羧基数不同30.在苷的分类中,被分类为强心苷的根据是( )A. 苷元的结构 B.苷键的构型 C.苷原子的种类 D.分子结构与生理活性 E.含有-去氧苷31.属型强心苷的是( )A.苷元-(2,6-二去氧糖)x -(D-葡萄糖)y B.苷元-(6-去氧糖)x -(D-葡萄糖)y C.苷元-(D-葡萄糖)x -(6-去氧糖)y D.苷元-(D-葡萄糖)x -(2,6-二去氧糖)y E.苷元-D -葡萄糖32.可用于区别甲型和乙型强心苷的反应是( )A.Kedde反应 B.乙酐-浓硫酸反应 C.三氯化锑反应 D.K-K反应 E.Salkowsk
9、i反应33.甾体皂苷元基本母核是( )A.孕甾烷 B.螺甾烷 C.羊毛脂甾烷 D.-香树脂醇 E.-香树脂醇34.合成甾体激素类药物和避孕药的重要原料薯蓣皂苷元属于( )A.螺甾烷醇型 B.异螺甾烷醇型 C.呋甾烷醇型 D.变形螺甾烷醇型 E.齐墩果烷型35.区别甾体皂苷和三萜类皂苷的反应是( )A.三氯化锑反应 B.K-K反应 C.10%H2SO4反应D.碱性苦味酸反应 E.三氯乙酸反应36.自药材水提取液中萃取甾体皂苷常用的溶剂是( )A.乙醚 B.丙酮 C.含水正丁醇 D.乙酸乙酯 E.氯仿37.用于甾体皂苷沉淀分离的溶剂是( )A.乙醇 B.正丁醇 C.丙酮 D.乙酸乙酯 E.氯仿38
10、.由螺甾烷衍生的F环裂环的是( )A.螺甾烷醇型甾体皂苷 B.C21甾体化合物 C.植物甾醇 D.胆汁酸类 E.呋甾烷醇型甾体皂苷39.用TLC分离某酸性皂苷时,为得到良好的分离效果,展开时应使用( )A.氯仿-甲醇-水(65:35:10,下层) B.乙酸乙酯-乙酸-水(8:2:1) C.氯仿-丙酮(95:5)D.环己烷-乙酸乙酯(1:1) E.苯-丙酮(1:1)40.与强心苷共存的酶( )A.只能使-去氧糖之间苷键断裂 B.可使葡萄糖的苷键断裂 C.能使所有苷键断裂D.可使苷元与-去氧糖之间苷键断裂 E.不能使各种苷键断裂41.用于三萜皂苷结构研究的方法中,由于皂苷的难挥发性而受到限制的是(
11、 )A.EI-MS B.FD-MS C.FAB-MS D.ESI-MS E.LD-MS42.提取强心苷常用的溶剂为( )A.水 B.乙醇 C.70%-80%乙醇 D.含水氯仿 E.含醇氯仿43.维生素D的前体是( )A.麦角甾醇 B.-谷甾醇 C.胡萝卜苷 D.葡萄糖 E.豆甾醇44.可用于判断甾体皂苷螺缩酮结构的是( )A.D-葡萄糖 B.L-鼠李糖 C.D-洋地黄糖 D.D-洋地黄毒糖 E.D-加拿大麻糖.45.以孕甾烷为基本骨架的是( )A.螺甾烷醇型甾体皂苷 B.C21载体化合物 C.植物甾醇 D.胆汁酸类 E.呋甾烷醇型甾体皂苷46.生物碱碱性的表示方法多用( )A.Kb B.pKB
12、 C.Ka D.pKa E.pH47.下列生物碱碱性最强的是( )A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.山莨菪碱 D.N-去甲莨菪碱 E.樟柳碱48.可异构成季铵碱的是( )A.黄连碱 B.甲基黄连碱 C.小檗胺 D.醛式小檗碱 E.醇式小檗碱49.生物碱沉淀反应的条件是( )A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.盐水溶液 E.醇溶液50.碘化铋钾反应生成沉淀的颜色为( )A.白色 B.黑色 C.棕色 D.橘红色 E.蓝色51.有一定碱性的生物碱的提取可用( )A.pH11的水 B.pH10的水 C.pH9的水 D.pH8的水 E.pH1的水52.吸附柱色谱法分离生物碱常用的吸附剂是(
13、)A.硅胶 B.氧化铝 C.聚酰胺 D.活性炭 E.硅藻土53.在水中溶解度最小的小檗碱盐是( )A.硫酸盐 B.酸性硫酸盐 C.磷酸盐 D.盐酸盐 E.枸橼酸盐54.既不溶于酸又不溶于碱的化合物是( )A.棕榈酸 B.大黄酸 C.山莨菪碱 D.南瓜子氨酸 E.蔊菜素55.碱性最强的生物碱类型为( )A.酰胺生物碱 B.叔胺生物碱 C.仲胺生物碱 D.季胺生物碱 E.两性生物碱56.以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时,常用的处理方法是( )A.以碱水为展开剂 B.以酸水为展开剂 C.展开剂中加入少量氨水 D. 展开剂中加入少量酸水 E.以氯仿为展开剂57.其共轭酸的分子内氢键稳定的是( )
14、A.小檗碱 B.麻黄碱 C.伪麻黄碱 D.东莨菪碱 E.山莨菪碱58.下列生物碱毒性较小的是( )A.马钱子碱 B.番木鳖碱 C.士的宁 D.乌头碱 E.苦参碱59.从化学结构角度,鞣质是天然界植物中广泛存在的一类( )A.糖苷类 B.多元酚类 C.黄烷醇类 D.酯糖苷类 E.黄烷醇多聚物类60.五倍子鞣质从结构上看属于( )A.没食子鞣质 B.逆没食子鞣质 C.可水解鞣质低聚体 D.咖啡鞣质 E.缩合鞣质61.木麻黄宁属于()A.咖啡鞣质 B.缩合鞣质 C.复合鞣质 D.C-苷鞣质 E.逆没食子鞣质62.逆没食子鞣质在酸存在下加热后可形成( )A.没食子酸和葡萄糖 B.黄烷-3-醇或黄烷-3
15、,4-二醇和葡萄糖 C.逆没食子酸和葡萄糖 D.咖啡酸和葡萄糖 E.咖啡酸和奎宁酸63.用酸、碱、酶处理后主要产生逆没食子酸,同时还可能有少量没食子酸的鞣质为( )A.咖啡鞣质 B.缩合鞣质 C.复合鞣质 D.C-苷鞣质 E.逆没食子鞣质64.从植物材料中快速提取鞣质类成分,为避免成分破坏常采用的提取方法是( )A.回流提取法 B.煎煮法 C.渗漏法 D.浸渍法 E.组织破碎提取法65.鞣质与下列物质中不能产生沉淀的是( )A.生物碱 B.金属碱 C.蛋白质 D.石灰水 E.铁氰化钾氨溶液66.从植物药材中提取鞣质类成分最常用的溶剂是( )A.乙醚 B.丙酮 C.含水丙酮 D.水 E.甲醇67
16、.结构中同时含有可水解鞣质和黄烷醇结构片段的是()A.咖啡鞣质 B.缩合鞣质 C.复合鞣质 D.C-苷鞣质 E.逆没食子鞣质68.化学成分中含有砷元素的矿物药是( )A.雄黄 B.紫石英 C.炉甘石 D.白矾 E.滑石69.被称为人体必需脂肪酸的是( )A.-亚麻酸 B.油酸 C.棕榈酸 D.硬脂酸 E.棕榈油酸70.不含硫元素的化合物是( )A.大蒜辣素 B.蔊菜素 C.大蒜新素 D.三七素 E.黑芥子素71.大蒜新素是( )A.易导致重金属中毒的药物 B.可采用水提醇沉法获得的成分C.具有极强杀菌作用的成分 D.在空气中久置会发生酸败的成分 E.由6个氨基酸组成的抗癌成分72.芥子苷是(
17、)A.具有亲水性胶体特性 B.采用二乙基二硫代氨基甲酸银法定量 C.指由酰胺键或肽键形成的环状肽 D.以硫原子为苷键原子的苷类化合物 E.可采用经典的尿素结晶法提纯73.天花粉蛋白是( )A.易导致重金属中毒的药物 B.可采用水提醇沉法获得的成分 C.具有极强杀菌作用的成分 D.在空气中久置会发生酸败的成分 E.由6个氨基酸组成的抗癌成分74.化学成分中含有汞元素的矿物药是( )A.金礞石 B.滑石 C.X砂 D.芒硝 E.硫磺75.由20个碳原子组成的脂肪酸是( )A.亚油酸 B.棕榈酸C.-亚麻酸 D.油酸E.花生四烯酸76.茚三酮反应呈阴性的是( )A.天门冬素 B.茜草科环肽 C.二十
18、碳五烯酸 D.苦杏仁酶 E.南瓜子氨酸二、 简答题1. 举例说明有效成分和无效成分的关系。2. 影响化合物极性大小的因素有哪些?排列常见基团极性大小的顺序。3.排列出下列化合物酸水解由易到难的顺序,并说明理由(1)下列化合物 A B C D(2) A B C D E 4.简述Smith降解法在苷的结构研究中的作用。5. 判断下列各组化合物在硅胶吸附TLC、以(4:1)展开时值的大小(1) A B6. 判断下列各组化合物的Rf值大小或在色谱柱上的流出顺序(1) 下列化合物进行硅胶TLC,以甲苯-氯仿-丙酮(8:5:5)展开,判断Rf值大小:A.芹菜素(5,7,4-三羟基黄酮) B.山柰酚(3,5
19、,7,4-四羟基黄酮)C.槲皮素(3,5,7,3,4-五羟基黄酮) D.桑色素(3,5,7,2,4-五羟基黄酮)E.高良姜素(3,5,7-三羟基黄铜)(2) 下列化合物进行PC,以BAW系统(4:1:5,上层)展开,判断其Rf值大小:A木犀草素(5,7,3,4-四羟基黄酮). B.刺槐素(5,7-二羟基,4-甲氧基黄酮)C.槲皮素 D.芹菜素 E.槲皮苷(槲皮素-3-0-鼠李糖苷) F.芦丁(槲皮素-3-0-芸香糖苷)(3) 下列化合物进行PC,以5%乙酸水溶液展开,判断其Rf值大小:A.槲皮素 B.二氢槲皮素 C.异槲皮苷(槲皮素-3-0-葡萄糖苷) D.芦丁(4) 金丝桃中含有以下成分,用
20、硅胶柱色谱分离,以石油醚-丙酮、氯仿-丙酮或氯仿-甲醇-水梯度洗脱,判断其洗脱顺序:A.槲皮素 B.槲皮苷 C.金丝桃苷(槲皮素-3-0-D-半乳糖苷) D.芦丁(5) 下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离,以含水乙醇梯度洗脱,判断其洗脱顺序: A B C D E F (6) 用Sephadex LH-20柱色谱分离下列化合物,以甲醇洗脱,判断其洗脱顺序:A.槲皮素-3-芸香糖苷 B.山柰酚-3-半乳糖鼠李糖-7-鼠李糖苷 C.槲皮素-3-鼠李糖苷D.槲皮素 E.芹菜素 F.木犀草素 G.杨梅素(5,7,3,4,5-五羟基黄酮)7.三萜皂苷的典型颜色反应有哪些?请说出各反应的反应名称、试剂及反应结果
21、。8.皂苷类化合物具有溶血作用特性的原因是什么?9. 请将下列人参皂苷根据其皂苷元的结构进行分类:人参皂苷Re、人参皂苷Rf、人参皂苷Ra1、人参皂苷Ra2、人参皂苷Rb2、人参皂苷Rc、人参皂苷Rd、人参皂苷Rg3、人参皂苷Rh2、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rg2、人参皂苷Rh1、人参皂苷Rb1、人参皂苷Ro。10. 为什么人参总皂苷可以制成注射剂使用?11. 以实例说明强心苷元和糖的三种连接方式。12.简述强心苷的结构对其生理活性的影响。13.强心苷的颜色反应取决于化合物结构中的哪些部分?14.简述皂苷类化合物具有溶血作用特性的原因及溶血作用的判断?15.设计从某中药中分离甾体皂苷、叶绿素、
22、树脂、蛋白质的工艺流程。16.写出提取三萜总皂苷的通法。17.请写出利用大孔树脂吸附柱色谱初步分离皂苷类化合物的一般操作。18.生物碱中氮原子的杂化方式有何特点?碱性大小与氮原子的杂化方式有何关系?19.鞘柄菝葜中含有薯蓣皂苷元、薯蓣皂苷和甲基原薯蓣皂苷,请设计提取分离流程。20.设计一种方法初步判断某植物中是否含有鞣质类化合物。21.依据下述鞣质的一般提取工艺分析问题:(1)工艺中用组织破碎提取有何有点,是否可用热回流、煎煮法进行提取?为什么?(2)工艺中所得到的粗总鞣质如果进一步粗分可以选用什么方法?(3)工艺中用50%-70%含水丙酮提取有何优点?(4)工艺中为什么要用减压浓缩?22.如
23、何用正相高效液相色谱法初步判断鞣质类化合物分子量的大小?23.用化学方法鉴别下列各组化合物(要求写出所用反应名称、试剂和鉴别结果)(1)甘草酸与甘草次酸 (2)人参皂苷Rb1与人参皂苷Ro24.如何用高效液相色谱法判断鞣质的纯度以及、-异构体?25.简述蛋白质的等电点沉淀法、超速离心法的原理。26.简述EPA和DHA的纯化原理及方法。27.用指定方法鉴别下列各组化合物(1) 化学方法(要求写出所用反应名称、试剂和鉴别结果) A B4-羟基黄酮与3,4-二羟基黄酮甲型强心苷与乙型强心苷(2) UV光谱:大黄素与芦荟大黄素28.简述生物碱的碱性与结构之间的关系。29.设计从苦参中提取分离苦参总生物
24、碱的工艺流程。30.简述生物碱的沉淀反应条件及结果判定依据。31.写出从颠茄草中提取分离出莨菪碱并制备成硫酸阿托品的工艺流程。32.简述醇提法提取总氨基酸的过程。三、 比较分析题1. 比较下列化合物纸色谱的值大小,并说明理由(1) 下列化合物进行PC,以正丁醇-冰乙酸-水(4:1:5,上层)展开:葡萄糖(A),鼠李糖(B),葡萄糖醛酸(C),果糖(D),麦芽糖(E)。(2) 下列化合物进行PC,以正丁醇-冰乙酸-水(4:1:1)展开: A B C D E2. 比较下列化合物碱水解的速度香豆素、7-羟基香豆素、7-甲氧基香豆素3. 比较下列化合物Rf值的大小硅胶G薄层板,以苯-丙酮(5:1)展开
25、:7-羟基香豆素、7,8-二羟基香豆素、7-0-葡萄糖基香豆素、7-甲氧基香豆素。4. 判断下列各组化合物在给定色谱条件下的Rf值大小顺序(1) 硝酸银硅胶薄层,展开剂为正己烷。 A B C D E(2) 硅胶G薄层,展开剂为正己烷-乙酸乙酯(85:15) A B C D(3) 氧化铝G薄层,展开剂为石油醚-乙酸乙酯(95:5) A B C(4)AgNO3硅胶薄层,展开剂为苯-乙醚(5:1) A B C 5.中药薄荷挥发油中主要含有薄荷醇、薄荷酮和醋酸薄荷脂,请设计提取分离三者的工艺流程。6.判断下列各组分化合物在给定薄层色谱条件下的色谱行为(1)硅胶TLC,展开剂为CHCl3-MeOH-H2
26、O(65:35:10,下层):人参皂苷Ro、Ra1、Rg1、Rb3、Rc、Re、Rf及Rh1。(2)硅胶TLC,展开剂为C6H6-Et2OAc(8:2):人参二醇、人参三醇、齐墩果酸。(3)硅胶TLC,展开剂为BuOH-HOAc-H2O(4:1:5,上层):甘草酸:甘草次酸。(4)硅胶TLC,展开剂为BuOH-HOAc-H2O(4:1:5,上层):人参皂苷Ro、Ra3、Rc、Rb2、Rb3、Rd、Rf、Rg1及Rh2。7. 设计从麻黄中用溶剂法提取分离盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱的工艺流程。8. 设计从苦参总生物碱中分离苦参碱、氧化苦参碱和去氢苦参碱的工艺流程。9. 设计以洋金花为原料提取分离莨菪
27、碱和东莨菪碱的工艺流程。10. 用溶液法分离下列各组混合物:(1)汉防己甲素和汉防己乙素(2)盐酸士的宁和盐酸马钱子碱(3)紫堇碱和紫堇单酚碱11.以下列为甘草酸单钾盐的提取精制流程,请回答下列问题:(1) 对A、B处的处理过程进行解释。(2) 在括号处填上产物名称。(3) 为什么提取精制甘草酸要先制成单钾盐?12.设计用溶液法分离毛花洋地黄苷甲、乙、丙的工艺流程。13.HPLC,ODS反相柱,流动相为水-乙腈-乙酸-三乙胺(80:20:0.3:0.75),检测波长350nm,室温。判断下列化合物的保留时间(tR)大小顺序。R1R2R3R4小檗碱CH2CH3CH3巴马丁CH3CH3CH3CH3
28、黄连碱CH2CH2药根碱HCH3CH3CH314.判断下列各组化合物的Rf值大小(1) 硅胶TLC,展开剂为氯仿-甲醇(99:1):A. R=CHO R1=Dglc R2=HB. R=CH3 R1=H R2=CH3C. R=CH2OH R1=H R2=H(2)硅胶TLC,展开剂为氯仿-丙酮-环己烷(3:3:4):A.酯蟾毒配基;B.蟾毒灵;C.蟾毒它里定。(3)硅胶TLC,展开剂为乙酸乙酯-甲醇-水(80:5:5):A.毛花洋地黄苷甲;B.毛花洋地黄苷乙;C.毛花洋地黄苷丙。(4)PC,以甲酰胺饱和的甲基异丁基酮-异丙醚(100:25)下行展开:A.地毒苷;B.乙酰地毒苷;C.洋地黄毒苷。A.
29、R=(洋地黄毒糖)3;B.R=(洋地黄毒糖)2-乙酰洋地黄毒糖(5)硅胶TLC,展开剂为氯仿-甲醇-水(65:35:10,下层): A B(6)硅胶TLC,展开剂为氯仿-甲醇-水(65:35:10,下层):A.菝契皂苷元;B.原菝契皂苷。(7)硅胶TLC,展开剂为异辛烷-异戊醚-正丁醇-水(10:5:3:1):A.胆酸;B.熊去氧胆酸。15.用化学方法鉴别下列各组化合物(1) A B(2) A B(3) A B(4) A B(5) A B(6) A B16.比较化合物的碱性或指出碱性中心(1)比较下列各组分化合物的碱性大小,并说明原因 延胡索乙素 黄连碱 小檗碱 小檗胺 R=H 莨菪碱 R=O
30、H 山莨菪碱 樟柳碱 东莨菪碱 苦参碱 毛果芸香碱N,N-二甲苯胺 邻甲基N,N-二甲苯胺 X茱萸碱 石斛碱 罂粟碱 醇胺型小檗碱麻黄碱、伪麻黄碱与去甲麻黄碱。(2) 指出下列生物碱的碱性中心苦参碱 X茱萸碱 麦角新碱毒扁豆碱 烟碱17.比较下列各组生物碱在给定薄层色谱条件下的Rf值大小Al2O3,TLC,以CHCl3-MeOH(10:1)展开: A B C D多层缓冲PC,固定相的PH值原点为6,至前沿依次降低,以C6H6-EtOAc(7:3)展开: A BAl2O3,TLC,以CHCl3-MeOH(19:1)展开,改良碘化铋钾试剂显色:汉防己甲素 R=CH3汉防己乙素 R=H 轮环藤酚碱1
31、8.判断下列各组化合物的酸碱性大小(先判断是酸性或碱性,然后说明原因)(1)胡椒碱与苦参碱(2) A B C(3)1,8-二羟基蒽醌与1,4-二羟基蒽醌(4)6,7-二羟基香豆素与5,7-二羟基香豆素(5) A B四、 波谱综合解析题1. 某化合物橙红色针晶,分子式为C15H10O5;与NaOH溶液反应呈红色,加0.5%醋酸镁甲醇溶液呈橙红色,Molish反应阴性;测得波谱数据如下。 UVmaxnm(lg):231(4.47),257(4.26),269(4.18),380(4.20),440(3.94)。 IR:3400,1678,1625。-NMR(CDCl3):12.6(1H,s);11
32、.82(1H,s);11.20(1H,s)。以上3个基峰加D2O后消失。7.30(1H,br,W/2=4.0 Hz);7.17(1H,d,J =2.0 Hz);6.98(1H,br,W/2=4.0 Hz);6.27(1H,d,J =2.0 Hz);2.41(3H,br,W1/2=2.1Hz)。请根据上述化学反应结果和波谱数据进行综合解析,推断出该化合物的可能化学结构式。五、完成化学方程式OH-( )长时间加热( )1.( )( )HONH2 HClOH-Fe3+H+2.3. NaHSO3(控制时间及温度)( )4.Girad T( b )( d )( a )( c )Girard POH-( a )长时间加热( b )5.6.KOHCH3OH( a )( b )7.( a ) + ( b )3%HCl加热8.Hofmann降解(a)Hofmann降解(b)Hofmann降解(c)+(d)+(e)9.(CH3)2CO/OH-( )10.3HONO2( a )KOHEtOH( b )11.( a )CH3IAg2O( b )+( c )+( c ). .jz.