2022年分析化学知识点总结.docx

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1、分析化学学问点总结其次节分析方法的分类一、按任务分类定性分析:鉴定物质化学组成(化合物、元素、离子、基团) 定量分析:测定各组分相对含量或纯度结构分析:确定物质化学结构(价态、晶态、平面与立体结构) 二、按对象分类:无机分析,有机分析三、按测定原理分类(一) 化学分析定义:以化学反应为为基础的分析方法,称为化学分析法.分类:定性分析定量分析重量分析:用称量方法求得生成物W 重量滴定分析:从与组分反应的试剂R 浓度和体积求得组分C 的含量反应式: mC+nR CmRnXVW特点:仪器简洁,结果精确,灵敏度较低,分析速度较慢,适于常量组分分析(二) 仪器分析 :以物质的物理或物理化学性质为基础建立

2、起来的分析方法;仪器分析分类:电化学分析电导分析、电位分析、库伦分析等)、光学分析 (紫外分光光度法、 红外分光光度法、 原子吸取分光光度核磁共振波谱分析等)、色谱分析 (液相色谱、气相色谱等) 、质谱分析、放射化学分析、流淌注射分析、热分析特点:灵敏,快速,精确,易于自动化,仪器复杂昂贵,适于微量、痕量组分分析四、按被测组分含量分类-常量组分分析: 1%;微量组分分析:0.01%1% ;痕量组分分析;0.1g10ml半微量0.1 0.01g10 1ml微量10 0.1mg1 0.01ml超微量分析Q 表,就舍去可疑值,否就应保留;该方法运算简洁,但有时欠精确;( 2) G 检验法:该方法运算

3、较复杂,但比较精确;详细检验步骤是:1)运算包括离群值在内的测定平均值x ; 2)运算离群值与平均值x 之差的肯定值3)运算包括离群值在内的标准偏差S; 4)运算 G 值;G5)如 G G ,n ,就舍去可疑值,否就应保留;其次节测量值的精确度和精密度一、精确度与误差X 离群X S1. 精确度 :指测量结果与真值的接近程度,反映了测量的正确性, 越接近精确度越高;系统误差影响分析结果的精确度;2. 误差 :精确度的高低可用误差来表示;误差有肯定误差和相对误差之分;( 1)肯定误差:测量值x 与真实值 之差( 2)相对误差:肯定误差占真实值的百分比3.真值与标准参考物质xRE%x100%100%

4、任何测量都存在误差,肯定真值是不行能得到的,我们常用的真值是1) 理论真值:如三角形的内角和为180等;2) 商定真值:由国际权威机构国际计量大会定义的单位、数值,如时间、长度、原子量、物质的量等,是全球通用的3) 相对真值:由某一行业或领域内的权威机构严格按标准方法获得的测量值,如卫生部药品检定所派发的标准参考物质,应用范畴有肯定的局限性;4) 标准参考物质:具有相对真值的物质,也称为标准品,标样,对比品;应有很好的匀称性和稳固性,其含量测量的精确度至少要高于实际测量的3 倍;二、精密度与偏差1. 精密度:平行测量值之间的相互接近程度,反映了测量的重现性,越接近精密度越高;偶然误差影响分析结

5、果的精密度,2. 偏差精密度的高低可用偏差来表示;偏差的表示方法有( 1)肯定偏差 :单次测量值与平均值之差: dxix( 2)平均偏差:肯定偏差肯定值的平均值ndi 1xi - x n( 3)相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比: drd100%x( 4)标准偏差 Sn xii 1nx 21( 5)相对标准偏差( RSD, 又称变异系数 CV) RSDS100%x(必考相关大题) 例:用邻二氮菲显色法测定水中铁的含量,结果为 10.48, 10.37, 10.47, 10.43,10.40 mg/L;运算单次分析结果的 平均偏差,相对平均偏差,标准偏差、相对标准偏差和置信区间( 95和 9

6、9);(相关题目,此题做不成)三、精确度与精密度的关系1. 精确度高,肯定要精密度好2. 精密度好, 不肯定精确度高; 只有在排除了系统误差的前提下,精密度好,精确度才会高四、误差的传递:误差的传递分为系统误差的传递和偶然误差的传递;1.系统误差的传递和、差的肯定误差等于各测量值肯定误差的和、差R = x + y -z R= x+ y- z积、商的相对误差等于各测量值相对误差的和、差R = x y / z 2.偶然误差的传递RxyzR xyz和、差结果的标准偏差的平方,等于各测量值的标准偏差的平方和;R = x + y -z2222SSSSRxyz积、商结果的相对标准偏差的平方,等于各测量值的

7、相对标准偏差的平方和;R = x y / z22SRSxRx22SySzyz3.测量值的极值误差在分析化学中, 如需要估量一下整个过程可能显现的最大误差时,可用极值误差来表示; 它假设在最不利的情形下各种误差都是最大的,而且是相互累积的, 运算出结果的误差当然也是最大的,故称 极值误差 ;五、提高分析结果精确度的方法1、系统误差的判定与评估(1) 对比试验 :选用组成与试样相近的标准试样,在相同条件下进行测定,测定结果与标准值对比,判定有无系统误差,又可用此差值对测定结果进行校正;( 2)回收试验:其结果用于系统误差的评估,不能用于结果的校正;2、排除系统误差的方法(一) 挑选恰当的分析方法,

8、排除方法误差:不同方法,其灵敏度、精确度、精密度和挑选性是不相同的,应依据待测组分的含量、性质、试样的组成及对精确度的要求来挑选,仍要考虑现有条件和分析成本;(二) 校准仪器,排除仪器误差:对砝码、移液管、酸度计等进行校准,排除仪器引起的系统误差(三) 采纳不同方法 ,减小测量的相对误差(四) 空白试验, 排除试剂误差 :在不加试样的情形下, 按试样分析步骤和条件进行分析实验,所得结果为空白值, 从试样测定结果中扣除即可以排除试剂、蒸馏水和容器引入的杂质;(五) 遵守操作规章,排除操作误差3、减小偶然误差的方法:增加平行测定次数,用平均值报告结果,一般测3 5 次;第三节有效数字及其运算法就一

9、、有效数字1. 定义:为实际能测到的数字;有效数字的位数和分析过程所用的测量仪器的精确度有关;有效数字精确数字 + 最终一位欠准的数(1)如滴定管读数 23.57ml ,4 位有效数字;称量质量为6.1498g,5 位有效数字2. “的0”作用:作为有效数字使用或作为定位的标志;例:滴定管读数为20.30 毫升 , 有效数字位数是四位;表示为0.02030 升,前两个0 是起定位作用的,不是有效数字,此数据仍是四位有效数字;3. 规定(1) 转变单位并不转变有效数字的位数;20.30ml0.02030L(2) 在整数末尾加 0 作定位时,要用科学计数法表示;例: 3600 3.6 10 3 两

10、位 3.60 10 3 三位(3) 在分析化学运算中遇到倍数、分数关系时,视为无限多位有效数字;(4) pH 、pC、logK 等对数值的有效数字位数由小数部分数字的位数打算;H+= 6.3 10 -12 mol/L pH = 11.20 两位(5) 首位为 8 或 9 的数字,有效数字可多计一位;例 92.5 可以认为是 4 位有效数; 二、有效数字的修约规章1. 基本规章: 四舍六入五成双 :当尾数 4 时就舍,尾数 6 时就入;尾数等于 5 而后面的数都为 0 时, 5 前面为偶数就舍, 5 前面为奇数就入;尾数等于 5 而后面仍有不为 0 的任何数字,无论 5 前面是奇或是偶都入;例:

11、将以下数字修约为 4 位有效数字;0.526647-0.526610.23500-10.24250.65000-250.618.085002-18.09351746-35172. 一次修约到位,不能分次修约错误修约: 4.13494.135 4.14正确修约: 4.13494.133. 在修约相对误差、相对平均偏差、相对标准偏差等表示精确度和精密度的数字时,一般取 12 位有效数字,只要尾数不为零,都可先多保留一位有效数字,从而提高可信度RSDs100%x0.04610.43100%0.4410%0.45%三、有效数字的运算法就(一)加减法:以小数点后位数最少的数为准(即以肯定误差最大的数为准

12、) 例: 50.1+1.45+0.5812=52.1 0.1 0.01 0.0001(二)乘除法:以有效数字位数最少的数为准(即以相对误差最大的数为准) 0.0001 0.010.00001例:0.012125.64 1.05782=0.328RE 0.8%0.4%0.009%(三)乘方、开方:结果的有效数字位数不变(四)对数换算:结果的有效数字位数不变6.54242.87.562.75H+= 6.3 10 - 12 mol/L pH = 11.20 两位四、在分析化学中的应用1. 数据记录 :如在万分之一分析天平上称得某物体重 0.2500g,只能记录为 0.2500g,不能记成 0.250

13、g 或 0.25g;又如从滴定管上读取溶液的体积为 24mL 时,应当记为 24.00mL ,不能记为 24mL 或 24.0 mL ;2. 仪器选用: 如要称取约 3.0g 的样品时, 就不需要用万分之一的分析天平,用特别之一的天平即可;3. 结果表示 :如分析煤中含硫量时,称样量为3.5g;两次测定结果 :甲为 0.042%和 0.041%;乙为 0.04201% 和 0.04199% ;明显甲正确,而乙不正确;第四节分析数据的统计处理一、偶然误差的正态分布偶然误差符合正态分布,正态分布的概率密度函数式: 正态分布的两个重要参数:yf x x 21e2 22(1) 为无限次测量 的总体均值

14、,表示无限个数据的集中趋势(无系统误差时即为真值)(2) 是总体标准偏差,表示数据的离散程度特点:1. x = 时, y 最大2. 曲线以 x = 的直线为对称3. 当 x 或时,曲线以x 轴为渐近线4. , y , 数据分散,曲线平整 ; , y , 数据集中 ,曲线尖锐为了运算和使用便利,作变量代换令uxyf x12eu22u2又dxduf x dx12e 2 duudu即 y u 12eu 22以 u 为变量的概率密度函数表示的正态分布曲线称为标准正态分布曲线(u 分布),此曲线的外形与 大小无关二、 t 分布曲线在 t 分布曲线中,纵坐标仍为概率密度,横坐标是统计量 t 而不是 u;t

15、 定义为tx或xStSxt 分布曲线随自由度f n-1 变化,当 n时, t 分布曲线即是正态分布;三、平均值的精密度和置信区间(一)平均值的精密度平均值的标准偏差Sx 与样本的标准偏差(即单次测量值的标准偏差)S 的关系:SxSn(二)平均值的置信区间我们以 x 为中心,在肯定置信度下,估量 值所在的范畴( x tS),称为单次测量值的置信区间 : X ts我们以 x 为中心,在肯定置信度下,估量值所在的范畴 xtSx 称为平均值的置信区间:xtSxxtSn5. 测量值都落在,总概率为1留意:1. 置信度越大且置信区间越小时,数据就越牢靠2. 置信度肯定时,减小偏差、增加测量次数以减小置信区

16、间3. 在标准偏差和测量次数肯定时,置信度越大,置信区间就越大四、显著性检验在分析工作中常遇到两种情形:1 用两种不同的方法对样品进行分析,分析结果是否存在显著性差异 ;2 不同的人或不同单位,用相同的方法对试样进行分析,分析结果是否存在显著性差异;这要用统计的方法加以检验;(一) F 检验: 比较两组数据的方差( S2),确定它们的精密度是否存在显著性差异,用于判定两组数据间存在的偶然误差是否显著不同;用来做什么?考点检验步骤:S2F运算两组数据方差的比值F ,1S22 S1S2 查单侧临界临界值F , f 1, f 2比较判定 :FF a ,FF a ,f 1 , f 2f 1 , f 2

17、两组数据的精密度不存在显著性差别,S1 与 S2 相当;两组数据的精密度存在着显著性差别,S2 明显优于 S1;(二) t 检验:将平均值与标准值或两个平均值之间进行比较,以确定它们的精确度是否存在显著性差异,用来判定分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差;(用来做什么?考点)1. 平均值与标准值(真值)比较检验步骤:xa) 运算统计量 t, tn S比较判定 :b)查双侧临界值t P,f1) 当 t t P,f时,说明平均值与标准值存在显著性差异,分析方法或操作中有较大的系统误差存在,精确度不高;2) 当 t t P,f时,说明平均值与标准值不存在显著性差异,分析方法或操作中无明显的系统

18、误差存在,精确度高;2. 平均值与平均值比较:两个平均值是指试样由不同的分析人员测定,或同一分析人员用不同的方法、不同的仪器测定;检验步骤:运算统计量 t,tx1x 2sRn1n2n1n2式中 SR 称为合并标准偏差:s1n11s2n212s2Rn1n 22查双侧临界临界值t P,f(总自由度f =n 1+n2 2)比较判定 :当 t t P,f时,说明两个平均值之间存在显著性差异,两个平均值中至少有一个存在较大的系统误差;当 t t P,f时,说明两个平均值之间不存在显著性差异,两个平均值本身可能没有系统误差存在,也可能有方向相同、大小相当的系统误差存在;留意: 要检查两组数据的平均值是否存

19、在显著性差异,必需先进行F 检验,确定两组数据的精密度无显著性差异;假如有,就不能进行t 检验;第三章重量分析法重量分析法简称重量法,是通过精密称量物质的质量来进行定量分析的方法;分类:挥发法、萃取法、沉淀法等;特点:常量分析精确,不需要标准物质;操作较烦琐、费时;对低含量组分的测定误差较大第一节挥发法一、直接挥发法: 通过加热等方法使试样中挥发性组分逸出,用相宜的吸取剂将其全部吸取, 称量吸取剂所增加的质量来运算该组分含量的方法;二、间接挥发法:通过加热等方法使试样中挥发性组分逸出后,称其残渣,有样品质量的削减来运算待测组分的含量;干燥失重干燥前试样重干燥后干燥前试样重试样重100常用的 干

20、燥失重 方法有常压加热干燥、减压加热干燥和干燥剂干燥等;注:其中“恒重”系指药典规定药物连续两次干燥或灼烧后称得的重量差在0.3mg 以下 ;其次节萃取法 :依据被测组分在两种不相溶的溶剂中溶解度的不同,采纳溶剂萃取的方法使之与其它组分分别, 挥去萃取液中的溶剂, 称量干燥萃取物的重量, 求出待测组分含量的方法;原理 :物质在水相和与水互不相溶的有机相中都有肯定的溶解度,在液 液萃取分别时, 被C 有D萃取物质在有机相和水相中的浓度之比称为安排比,用D 表示C 水注:在实际工作中一般至少要求D 10;当 D 不很高,一次萃取不能满意要求时,可采纳多次连续萃取以提高萃取率;第三节沉淀法利用沉淀反

21、应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来,经过滤、洗涤、烘干或灼烧后,转化成具有确定组成的称量形式,称量并运算被测组分含量的分析方法;(一) 试样的称取和溶解在沉淀法中,试样的称取量必需适当,如称取量太多使沉淀量过大,给过滤、洗涤都带 来困难;称样量太少, 就称量误差以及各个步骤中所产生的误差将在测定结果中占较大比重, 致使分析结果精确度降低;取样量可依据最终所得称量形式的重量为基础进行运算;所得晶体沉淀可取0.1 0.5g, 所得非晶形沉淀就以0.08 0.1g 为宜;取样后,需用适当的溶剂溶解试样,常用的溶剂是水;对难溶于水的试样,可用酸、碱及氧化物等溶剂(二)沉淀的制备1、沉淀形式和称量形式

22、被测组分与试样溶液分别时,生成沉淀的化学组成称为沉淀形式; 沉淀形式经过处理,供最终称量的物质的化学组成称为称量形式;2沉淀法对沉淀形式的要求( 1)溶解度小(溶解缺失不超过0.2mg);( 2)易过滤和洗涤(沉淀颗粒粗大,比较紧密)( 3)纯洁;( 4)易转化成称量形式3沉淀法对称量形式的要求( 1)确定的化学组成(确定计量关系);( 2)较大的摩尔质量(减小称量的相对误差)( 3)性质稳固(不受空气中的H 2O 、O2 和 CO 2 的影响)(三)沉淀的过滤、洗涤、烘干与灼烧1. 过滤:将沉淀与母液中其它组分分别滤器:玻璃砂芯坩埚、漏斗滤纸:无灰滤纸过滤方法 : 倾泻法2. 洗涤:洗去杂质

23、和母液挑选洗涤液原就:溶解度小的晶形沉淀蒸馏水溶解度较大的晶形沉淀沉淀剂稀溶液易发生胶溶的无定形沉淀易挥发性电解质稀溶液,如稀HNO3 、NH4Cl 等洗涤方法:少量多次3. 干燥或灼烧:除去沉淀中吸留水分和其它挥发性物质,将沉淀形式定量转变为称量形式(干燥温度一般在150 度以下,烘箱中进行;灼烧温度一般在800 度以上,马弗炉中进行, 反复干燥或灼烧,直到恒重为止;)二、沉淀的溶解度及影响因素沉淀法中要求沉淀完全程度大于99.9;而沉淀完全与否是依据反应达平稳后,沉淀的溶解度来判定;影响沉淀溶解度的主要因素有以下几种:淀溶解度降低的现象沉淀剂用量:一般过量50% 100%为宜,非挥发性组分

24、过量20%30%为宜2.异离子效应(盐效应) :溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象3.酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应;如:弱酸盐沉淀的溶解度受溶液的pH 值影响很大,溶液H 大,沉淀溶解度增大;4.配位效应:配位剂与构晶离子形成配位体,使沉淀的溶解度增大的现象三、沉淀的纯度及影响因素影响沉淀纯度的缘由主要有两个:共沉淀和后沉淀;1. 共沉淀: 当一种沉淀从溶液中析出时,溶液中某些原来可溶的杂质也同时沉淀下来的现1. 同离子效应:当沉淀达平稳后,如向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液,使沉象;( 1)表面吸附: 由于沉淀表面吸附所引起的杂质共沉淀的现象表面吸附是有挑选

25、性的,挑选吸附的规律是:第一吸附层:先吸附过量的构晶离子,再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子,浓度较高的离子被优先吸附其次吸附层: 优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子;离子价数高、 浓度大的离子,优先被吸附减小方法:制备大颗粒沉淀或晶形沉淀,适当提高溶液温度,洗涤沉淀;( 2)形成混晶: 沉淀过程中杂质离子占据沉淀中某些晶格位置而进入沉淀内部形成混合晶体;减小方法:将杂质事先分别除去,或加入络合剂或转变沉淀剂( 3)包藏或吸留: 沉淀速度过快,表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所掩盖,包埋在沉淀内部;减小方法:转变沉淀条件,重结晶或陈化2. 后沉淀: 溶液中某些

26、原来可溶的杂质在沉淀放置一端时间后沉淀到原沉淀表面的现象减小方法:缩短沉淀与母液的共置时间,或沉淀生成后,准时过滤3. 提高沉淀纯度的措施(1)挑选合理的分析步骤;( 2)降低易被吸附杂质离子的浓度;( 3)挑选合适的沉淀剂(4)挑选合理的沉淀条件;( 5)必要时进行再沉淀四、沉淀的类型与沉淀条件1. 沉淀类型 2. 沉淀的形成及其影响因素3. 沉淀条件( 1)晶形沉淀的条件: (稀、搅、热、陈)在稀溶液中进行,降低Q 值 ,降低杂质浓度在热溶液中进行,增大溶解度,削减杂质吸附充分搅拌下渐渐滴加沉淀剂,防止局部过饱和陈化:当沉淀完全析出后,让初生的沉淀与母液一起放置一段时间的这一过程(陈化时间

27、:室温下,几小时到十几小时;时间过长,后沉淀加重;)( 2)非晶形沉淀的条件:在浓溶液中进行在热溶液中进行加入电解质不陈化,应趁热过滤、洗涤;考点,运算 五、沉淀法中分析结果的运算1. 称量形式与被测组分形式一样2. 称量形式与被测组分形式不一样被测组分%被测形式的质量试样的质量100 %被测组分%称量形式的质量试样的质量F100 %换算因数 Fa 被测组分的摩尔质量b 称量形式的摩尔质量( a, b 是使分子和分母中所含相关原子或基团个数相等所配的系数) 换算因数的含义是:单位质量的称量形式相当于多少质量的被测组分;第四章滴定分析法概论(考)定义:将一种已知精确浓度的试剂溶液滴加到待测物质的

28、溶液中,直到所滴加的试剂与待测物质按化学计量关系定量反应为止,然后依据试液的浓度和体积,通过定量关系运算待测物质含量的方法(容量分析)基本概念:滴定:将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中的过程标准溶液:已知精确浓度的试剂溶液滴定剂:用于滴定的标准溶液化学计量点:滴定剂(标准溶液)与待测物质按化学计量关系恰好完全反应的那一点, 简称计量点;(理论值)指示剂:能在计量点邻近发生颜色变化的试剂滴定终点:滴定分析中指示剂发生颜色转变的那一点(实测值) 终点误差(滴定误差) :滴定终点与化学计量点不一样造成的误差分类 :滴定分析法可分为酸碱滴定,沉淀滴定,氧化-仍原滴定,配位滴定;大多数滴定都是在水溶液中进行

29、的,如在水以外的溶剂中进行,称为非水滴定法;特点:仪器简洁,操作简便、快速,应用广泛,用于常量分析,精确度高,相对误差为0.2第一节滴定反应条件和滴定方式一、滴定反应条件1.有确定的化学计量关系2.反应定量完成 3.反应速度要快 4.有适当的方法确定滴定终点二、滴定方式1. 直接滴定法:用标准溶液直接滴定被测物质溶液;2. 剩余滴定法(返滴定法) :先精确加入过量的标准溶液,与被测物完全反应后,再用另外一个标准溶液滴定剩余的标准溶液;如碳酸钙的测定CaCO3 +2 HCl = CO 2 + H 2O + CaCl 2NaOH + HCl = NaCl + H2O3. 置换滴定法:先用适当试剂与

30、待测物质反应,定量置换出另一种物质,再用标准溶液去滴定该物质的方法;4. 间接滴定法:将被测物通过肯定的化学反应转化为另一种物质,再用滴定剂滴定;其次节基准物质与标准溶液一、基准物质:能用于直接配制或标定标准溶液的物质基准物质具备的条件:1.组成与化学式相符 ;2.具有较大的摩尔质量;3.纯度高 ;4.性质稳固常用的基准物质有Na 2CO 3、KHC 8H 4O 4、Na 2B4 O710H 2 O, CaCO 3、K 2Cr 2O7、H 2C2O 42H 2O 、NaCl 、 Zn等二、标准溶液的配制与标定浓度精确已知的试剂溶液1、直接法:精确称取肯定量的基准物质,溶解,转移到容量瓶中,稀释

31、至刻度;依据基准物质的质量和容量瓶的体积算出标准溶液的精确浓度;2、间接法(标定法) :先配制成一种近似于所需浓度的溶液,再利用基准物质或另一标准溶液来确定该溶液的精确浓度;三、标准溶液浓度的表示方法(一)物质的量浓度:单位体积溶液所含溶质的物质的量C A mol/ L n A mol VA L运算题 (二) 滴定度 :T A/B 指每毫升滴定剂溶液相当于待测物的质量(g/ml ( A 指滴定剂,B 指待测物)TA/ B g / ml mB gVA ml 滴定剂的量浓度与滴定度的换算aA+bB=cC+dDbnBnATA / BbC AM B滴定剂被测物第三节滴定分析中的运算一、基本运算公式aa

32、10001. 物质的量nB mol mB g M B g / mol 2. 物质的量浓度CB mol/ L n B mol VB L T g / ml mB g Tg/ ml bc A M B3. 滴定度A / BV A ml mBTA/ BVA或A / Ba10004. 化学反应计量关系aA+bB=cC+dDnBbnAanbnBaA5. 质量分数6. 质量浓度mB gBmS gBmB VSB的单位:g / L , mg / ml ,g / ml等7. 被测物质含量的运算被测组分的含量是指被测组分(mA )占样品质量( S)的百分比(1) 直接滴定法A acT VTMA100tS1000t1a

33、(2) 返滴定法( cV) T1 -A( cT) T2 M At2t1100S1000第五章酸碱滴定法第一节 水溶液中的酸碱平稳一、酸碱质子理论 : 酸是能给出质子的物质,碱是能接受质子的物质;H 2 PO 4既可以是酸,又可以是碱,这类物质称为两性物质;实质上是发生在两对共轭酸碱对之间的质子转移反应,由两个酸碱半反应组成;二、酸碱溶液中各型体的分布(一)分布系数:溶液中某型体的平稳浓度在溶质总浓度所占的比例,以i 表示ii式中: i 为某种型体c(二)弱酸(弱碱)各型体的分布系一元弱酸HACHAHAHCHK aAKaAACHHA-HAKaKaHAA1二元弱酸CH 2 AHAAH 2 AH 2

34、 A C2H21HHK aK a1 K a2HAHACHK a121HHKaKa1Ka2A 2122AC2K a K a112HHK aK a K a 二 酸度对弱酸(碱)各型体分布的影响弱酸(弱碱)各型体的分布系数与溶液的酸度和酸碱的离解常数有关,而与分析浓度无关;(三)水溶液中酸碱平稳的处理方法21、质量平稳(物料平稳) : 在一个化学平稳体系中,某一组分的分析浓度等于该组分各种存在型体的平稳浓度之和,称为质量平稳C mol/L Na 2CO3 溶液的质量平稳式Na2 C和H 2CO 3HCO 3CO 3C2、电荷平稳:在一个化学平稳体系中,正离子电荷的总和与负离子电荷的总和相等,称为电荷

35、平稳 NaHOHHCO32 CO 23C mol/L Na 2CO3 水溶液的电荷平稳式:3、质子平稳:酸碱反应达平稳时,酸失去的质子数等于碱得到的质子数,称为质子平稳质子参考水准:能参与质子交换的组分的初始外形以及溶剂水;例:写出 NaNH4HPO4水溶液的质子条件式得质子产物参考水准失质子产物H2PO4+-+H+2H+NH+-H4 NH32-H+3-H3PO4+HPO4 PO4+H+H-H-3OH H2 O OHHH 2PO 42 H 3PO4NH 3PO 3OH4- 三、 酸碱溶液中 pH 的运算(1) 当 CaK a 20 K w,同时 Ca/ K a 500 时,最简式:Hca K a-+(2) 弱酸 HA(浓度为 Ca mol/L )与共轭碱 A (浓度为 Cb mol/L )的 PH运算+当 Ca 20H , Cb 20H 时HCa Ka CbCbpHpKalgCa缓冲溶液其次节基本原理一、酸碱指示剂(一)变色范畴+-HInH+ InK HInHIn,HK HInHIn酸式碱式HInInpHpKHInlgIn HIn当 In HIn10,即 pHpK HIn1时,看到的是In的颜色当 In HIn1 ,即 pH10pK HIn1时

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