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1、名师整理精华学问点其次章 误差和分析数据处理-章节小结精确度：分析结果与真实值接近的程度,其大小可用误差表 示；精密度：平行测量的各测量值之间相互接近的程度,其大小可用偏差表示；系统误差：是由某种确定的缘由所引起的误差,一般有固定的方向（正负）和大小,重复测定时重复显现；包括方法误差、仪 器 或试 剂误 差 及操 作误 差三种；偶然误差：是由某些偶然因素所引起的误差,其大小和正负均不固定；有效数字：是指在分析工作中实际上能测量到的数字；通常包括全部精确值和最末一位欠准值（有1 个单位的误差）；t 分布： 指少量测量数据平均值的概率误差分布；可采纳t 分布 对 有限 测量 数 据进 行统 计处理
2、；置信水平与显著性水平：指在某一 t 值时,测定值x 落在 tS 范畴内的概率,称为置信水平（也称置信度或置信概率）, 用 P 表示；测定值 x 落在 tS 范畴之外的概率（1 P）,称为显著性水平,用 表示；置信区间与置信限：系指在肯定的置信水平常, 以测定结果 x 为中心,包括总体平均值 在内的可信范畴,即xu ,式中 u 为置信限；分为双侧置信区间与单侧置信区间；显著性检验：用于判定某一分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差和偶然误差的检验；包括 t 检验和 F 检验；2 重点和难点固定的方向和大小,重复测定时 重复显现,可通过与经典方法进 行比较、校准仪器、作对比试验、空白试验及回
3、收试验等方法,检 查及减免系统误差；偶然误差是 由某些偶然因素引起的,其方向 和大小都不固定,因此,不能用 加校正值的方法减免；但偶然误 差的显现听从统计规律,因此, 适当地增加平行测定次数,取平 均值表示测定结果,可以减小偶 然误差；二者的关系是,在排除 系统误差的前提下,平行测定次 数越多,偶然误差就越小,其平 均值越接近于真值（或标准值）；（3） ）有效数字保留、修约及运算规章 保留有效数字位数的原就是,只答应在末位保留一位可疑数；有效数字位数反映了测量的精确程度,绝不能随便增加或削减；在运算一组精确度不等（有效数字位数不等）的数据前, 应采纳“四舍六入五留双”的规就将余外数字进行修约,
4、再依据 误差传递规律进行有效数字的运 算；几个数据相加减时,和或差 有效数字保留的位数,应以小数 点后位数最少（肯定误差最大） 的数据为依据；几个数据相乘除 时, 积或商有效数字保留的位数, 应以相对误差最大（有效数字位 数最少）的数据为准,即在运算 过程中不应转变测量的精确度；（4） ）有限测量数据的统计处理与 t 分布 通常分析无法得到总体平均值 和总体标准差 ,仅能由有限测量数据的样本平均值和样本标准差S 来估量测量数据的分散程度,即需要对有限测 量数据进行统计处理,再用统计量去推断总体； 由于 和 S 均为随机变量,因此这种估量必定会引进误差；特殊是当测量次数较少时,引入的误差更大,为
5、了补偿差 S2,用于判定两组数据间是否存在较大的偶然误差,为精密度 检验；两组数据的显著性检验顺 序是,先由F 检验确认两组数据的精密度无显著性差别后,再进 行两组数据的均值是否存在系统 误差的 t 检验,由于只有当两组数 据 的精 密度 或 偶然 误差 接近时,进行精确度或系统误差的检验才有意义,否就会得出错误判断；需要留意的是：检验两个分析结果间是否存在着显著性差异时,用双侧检验；如检验某分析结果是否明显高于（或低于）某值,就用单侧检验；由于 t 与 F 等的临界值随 的不同而不同,因此置信水平 P 或显著性水平 的挑选必需适当, 否就可能将存在显著性差异的两个分析结果判为无显著性差异,
6、或者相反；（ 7）可疑数据取舍 在一组平行测量值中经常显现某一、两个测量值比其余值明显地偏高或偏低,即为可疑数据；第一应判定此可疑数据是由过失误差引起的,仍是偶然误差波动性的极度表现？如为前者就应当舍弃,而后者需用 Q 检验或 G 检验等统计检验方法,确定该可疑值与其它数据是否来源于同一总体,以打算取舍；（ 8 ）数据统计处理的基本步骤 进行数据统计处理的基本步骤是,第一进行可疑数据的取舍（ Q检验或 G检验） ,而后进行精密度检验 （ F 检验） ,最终进行精确度检验（ t 检验）；（ 9）相关与回来分析相关分析就是考察x 与 y 两个变量间的相关性,相关系数r 越接近于1,二者的相关性越好
7、,试验误差越小,测量的精确度越高；回归分析就是要找出x 与 y 两个变量间的函数关系,如x 与 y 之间（12）可疑数据取舍的 G检验：第三章 滴定分析法概论- 章节小结一、主要内容1基本概念化学计量点 ：滴定剂的量与被测物质的量正好符合化学反应式所 表示的计量关系的一点；滴定终点： 滴定终止（指示剂转变颜色）的一点；滴定误差： 滴定终点与化学计量点不完全一样所造成的相对误差；可用林邦误差公式运算；滴定曲线：描述滴定过程中溶液浓度或其相关参数随加入的滴定剂体积而变化的曲线；滴定突跃和突跃范畴 ：在化学计量点前后 0.1%,溶液浓度及其相关参数发生的急剧变化为滴定突 跃；突跃所在的范畴称为突跃范
8、畴；指示剂：滴定分析中通过其颜色的变化来指示化学计量点到达的试剂；一般有两种不同颜色的存在型体；指示剂的理论变色点：指示剂 具有不同颜色的两种型体浓度相等 时,即 In=XIn时,溶液呈两型体的中间过渡颜色,这点为理论变 色点；指示剂的变色范畴：指示剂由一种型体颜色变为另一型体颜色时溶液参数变化的范畴；标准溶液： 浓度精确已知的试剂溶液；常用作滴定剂；基准物质： 可用于直接配制或标定标准溶液的物质； 2基本理论（ 1）溶液中各型体的分布：溶液中某型体的平稳浓度在溶质总浓度中的分数称为分布系数 i ；弱酸 HnA 有 n+1 种可能的存在（1）精确度与精密度的概念型体,即 HA, HA- HAn
9、-1 和及相互关系 精确度与精密度具有不同的概念,当有真值（或标这种误差,可采纳t 分布（即少量数据平均值的概率误差分布） 对有限测量数据进行统计处理；呈线性函数关系,即可简化为线性回来；a13 基本运算nn-1An ；各型体的分布系数的运算：分母为准值）作比较时,它们从不同侧（ 5）置信水平与置信区间的（ 1 ）肯定误差： x- H + n+H + n-1K+ +H +Ka1Ka2+面反映了分析结果的牢靠性；准确度表示测量结果的正确性,精密度表示测量结果的重复性或重现性；虽然精密度是保证精确度的先决条件,但高的精密度不肯定能保证高的精确度,由于可能存在系统误差；只有在排除或校正了系统误差的前
10、提下,精密度高的分析结果才是可取的,由于它最接近于真值（或标准值）, 在这种情形下,用于衡量精密度的偏差也反映了测量结果的精确程度；（ 2 ）系统误差与偶然误差的性质、来源、减免方法及相互关系 系统误差分为方法误差、仪器或试剂误差及操作误差；系统误差是由某些确定缘由造成的,有关系 置信水平越低,置信区间就越窄,置信水平越高,置信区间 就越宽,即提高置信水平需要扩 大置信区间； 置信水平定得过高, 判定失误的可能性虽然很小,却 往往因置信区间过宽而降低了估 计精度,有用价值不大；在相同 的置信水平下,适当增加测定次数 n,可使置信区间显著缩小,从而提高分析测定的精确度；（ 6）显著性检验及留意问
11、题t 检验用于判定某一分析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差,为精确度检验,包括样本均值与真值（或标准值）间的t检验和两个样本均值间的t 检验；F 检验是通过比较两组数据的方（2） ）相对误差：相对误差 / 100% 或 相对 误 差 /x 100%（3） ）肯定偏差： d（4） ）平均偏差：（ 5 ） 相 对 平 均 偏 差 ：（6） ）标准偏差：（7） 相对标准偏差：（8） ）样本均值与标准值比较的 t 检验：（9） ）两组数据均值比较的t检验：（10） ）两组数据方差比较的F检验：（11） ）可疑数据取舍的Q 检验：+Kan-1 +Ka1 Ka2+ +K an,而分子依次为其中相应的
12、各项；能形成 n 级协作物 MLn 的金属离子在配位平稳体系中也有n+1 种可能的存在型体；各型体的分布系数运算：分母为1+ 1L+n2 L 2+ L n,分子依次为其中相应的各项；（ 2）化学平稳处理方法：质量平稳：平稳状态下某一组分的分析浓度等于该组分各种型体的平稳浓度之和；留意：在质量平稳式中,各种型体平稳浓度前的系数等于1 摩尔该型体中含有该组分的摩尔数；电荷平稳：溶液中荷正电质点所带正电荷的总数等于荷负电质点所带负电荷的总数；留意 : 在电荷平稳方程中, 离子平稳浓度前的系数等于它所带电荷数的肯定值；中性分子不包括在电荷平稳方程中；质子平稳：酸碱反应达平稳时,酸失去的质子数与碱得到的
13、质子数相等；写质子条件式的要点是：a. 从酸碱平稳体系中选取质子参考水准（又称零水准）,它们是溶液中大量存在并参与质子转移反应的物质；b. 依据质子参考水准判定得失质子的产物及其得失的质子数, 绘出得失质子示意图（包括溶剂的质子自递反应）；c. 依据得、 失质子数相等的原就写出质子条件式；质子条件式中 应不包括质子参考水准,也不含有 与质子转移无关的组分；由于水溶 液中的水也参与质子转移,所以水 是一个组分；留意：在质子条件式中,得失质子产物平稳浓度前的系数等于其得、失质子数；仍可采纳质量平稳和电荷平稳导出质子条件式；3 基本运算（ 1 ）滴定分析的化学计量关系： tT + bB = cC +
14、 dD, nT/nB=t/b（2） ）标准溶液配制： cT = mT/ VTMT（3） ）标准溶液的标定：（两种溶液）（ B为固体基准物质）（4） ）被测物质质量：有关问题有待在其后各章的学习中加深懂得；滴定曲线是以加入的滴定剂体积（或滴定百分数）为横坐标,溶液中组分的浓度或其有关某种参数（如 pH、电极电位等）为纵坐标绘制的曲线；滴定曲线一般可以分为三段,其中在化学计量点前后0.1%（滴定分析答应误差）范畴内,溶液浓度或性质参数（如酸碱滴定中的 pH）的突然转变称为滴定突跃,突跃所在的范畴称为突跃范畴；一般滴定反应的平稳常数越大, 即反应越完全,滴定突跃就越大, 滴定越精确；虽然大部分滴定（
15、酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定）曲线的纵坐 标都是溶液中组分（被测组分或滴 定剂）浓度的负对数,但为了把氧 化仍原滴定（以溶液的电极电位为 纵坐标）包括在内,因而选用某种 “参数”为纵坐标；仍应当指出, 本章描述的只是滴定曲线的一种形 式,即随着标准溶液的加入,“参 数”（如 pH）上升；实际仍有与此相反的滴定曲线,如以酸标准溶液 滴定碱时,随着酸的加入,溶液的pH 值降低；（二）滴定分析运算滴定分析运算是本章的重点, 本章学习的运算公式,可用于各种滴定分析法；1. 滴定分析运算的一般步骤正确写出滴定反应及有关反应的反应方程式；找出被滴定组分与滴定剂之间的化学计量关系（摩尔数比）；依据运算关系和
16、有关公式进行正确运算；2. 滴定分析运算应留意的问题（ 1）找准化学计量关系： 反应物之间的计量关系是滴定分析运算的基础； 对于比较简洁的一步反应, 由反应式即可看出计量关系；对于步骤比较多的滴定分析,如返滴定、行运算,即计量点时两反应物的物质的量相等,就需要留意,这时物质的基本单元要依据详细化学反应来打算,一般来说,在酸碱滴定中得失一个质子的单元或氧化仍原滴定中得失一个电子的单元为基本单元；（三）分布系数和化学平稳1. 水溶液中溶质各型体的分布和分布系数在平稳体系中,一种溶质往往 以多种型体存在于溶液中；其分析 浓度是溶液中该溶质各种型体平稳 浓度的总和,平稳浓度是某型体的 浓度,以符号 表
17、示；分布系数是溶液中某型体的平稳浓度在该溶质总浓度中所占的分数,又称为分布分数,即： i i/C ；（1） ）弱酸（碱）分布系数：决定于该酸 （碱） 的性质 （即 Ka 或 Kb） 和溶液的酸度,而与总浓度无关；（2） ）配位平稳中各型体（各级协作物）的分布系数与协作物本身的性质 （累积稳固常数） 及L 的大小有关；对于某协作物,i 值是肯定的,因此, i 值仅是 L 的函数； M离子各型体 MLi 的平稳浓度均可由下式求得：MLi iC M通过学习同学应当能自己推导出其他体系（如弱碱溶液）中的各型体分布；学习分布系数的目的是为后续几章的副反应系数（如酸效应系数、配位效应系数等）奠定基础；2.
18、 化学平稳包括质量平稳、电荷平稳和质子平稳,其中质子平稳是学习的重点,这为酸碱滴定中溶液pH 运算奠定基础；质子平稳：当酸碱反应达到平稳时,酸失去的质子数与碱得到的质子数相等；写出质子条件式的要点是：滴定突跃越大；（3） ）滴定曲线： 以滴定过程中溶液 pH 值的变化对滴定体积（或滴定百分数）作图而得的曲线；（4） ）滴定突跃： 化学计量点邻近（ 0.1% ） pH 的突变；（5） ）滴定误差： 滴定终点与化学计量点不一样引起的误差,与指示剂的挑选有关；（6） ）质子溶剂： 能给出质子或接受质子的溶剂；包括酸性溶剂、 碱性溶剂和两性溶剂；（7） ）无质子溶剂： 分子中无转移性质子的溶剂；包括偶
19、极亲质子溶剂和惰性溶剂；（ 8）均化效应和均化性溶剂： 均化效应是指当不同的酸或碱在同 一溶剂中显示相同的酸碱强度水平；具有这种作用的溶剂称为均化性溶剂；（ 9）区分效应和区分性溶剂： 区分效应是指不同的酸或碱在同一 溶剂中显示不同的酸碱强度水平； 具有这种作用的溶剂称为区分性溶 剂；2. 基本原理（1） ）酸碱指示剂的变色原理：指示剂本身是一类有机弱酸（碱）, 当溶液的 pH 转变时,其结构发生变化,引起颜色的变化而指示滴定终点；酸碱指示剂的变色范畴： pH pK HIn 1；理论变色点： pH pK HIn（2） ）挑选指示剂的原就： 指示剂变色的 pH 范畴全部或大部分落 在滴定突跃范畴
20、内,均可用来指示终点；（ 3）影响滴定突跃范畴的因素：酸（碱）的浓度, cab 越大,滴定突跃范畴越大；强碱（酸）滴定弱酸（碱） ,仍与 K ab 的大小有关；K ab 越大,滴定突跃范畴越大；（4） ）酸碱滴定的可行性： 强碱（ 酸 ） 滴 定 一 元 弱 酸 （ 碱 ）：置换滴定和间接滴定,就需逐步分选取溶液中大量存在并参与质子转cabKab 10-8 ,此酸、碱可被精确滴（5） ）有关滴定度运算：TT/B析各反应物间的计量关系,然后确移反应的物质为质子参考水准（又定；多元酸 （碱）：ca1b1 K a1b1 10-8,mB/VT定待分析组分与标准溶液间的计量称零水准）；找出得失质子的产c
21、a2b2K a2b2 10-8 ,就两级离解的H+（与物质量浓度的关系）（6） ）林邦误差公式：pX 为滴定过程中发生变化的与关系；（2） ）各物理量的单位（量纲）：一般,质量 m的单位为 g,摩尔质 量 M的单位为 g/mol , n 的单位为 mol,体积 V 的单位为 L,但在滴定物及其得失质子的物质的量；依据得失质子的量相等的原就写出质子条件式；质子条件式中不包括质子参考水准本身,也不含有与质子转移无关的组分；均可被滴定；如K/K10 5, 就可分步滴定,形成二个突跃；如a1b1a2b2a1b1a2b2K/K10 5,就两级离解的H+（ OH - ）被同时滴定,只显现一个滴 定 终点
22、； 如 cK 10 ,-8a1b1a1b1浓度相关的参数,如pH 或 pM；分析中常以 ml 为单位, 因此运算时ca2b2K a2b220OH - 、+cb20H , 用 最 简 式 ：求 KK10 2 ；MYMIn最高酸度：在配位滴定的条件下,溶液酸度的最高限度；最低酸度：金属离子发生水解的酸度；封闭现象：某些金属离子与指 示剂生成极稳固的协作物,过量的EDTA 不能将其从MIn中夺取出来,以致于在计量点邻近指示剂也不变色或变色不敏捷的现象；2基本原理（ 1）配位滴定法： EDTA 与大多数金属离子能形成稳固配位化合物,此类协作物不仅稳固性高,且反应速度快,一般情形下,其配位比为 1： 1
23、 ,协作物多为无色；所以目前常用的配位滴定法就是EDTA= lgKMIn - lg InH（ 4 ） Ringbom 误差公式：第六章 氧化仍原滴定法- 章节小结1. 基本概念 条件电位 、自动催化反应、 自身指示剂、 外指示剂； 2 基本理论（1） ）影响条件电位的因素：盐效应,生成沉淀,生成协作物,酸效应；1212（ 2 ）氧化仍原反应进行的程度： 条件平稳常数K越大,反应向右进行得越完全；满意lgK（3n1 +n2 ）或 0.059 （3n +n ）/n n 的氧ArNH +NaNO +2HCl=Ar-N + NC l-+NaCl+2H O222NaNO 2 为标准溶液, 在 1mol/
24、L 的 HCl 酸性溶液中,用快速滴定法测芳伯胺类化合物,外指示剂 （ KI- 淀粉）法或永停滴定法指示终点；第七章 沉淀滴定法和重量分析法- 章节小结沉淀滴定法和重量分析法是以沉淀平稳为基础的分析方法；沉淀的完全,沉淀的纯洁及挑选合适的方法确定滴定终点是沉淀滴定法和重量分析法精确定量测定的关键；（一）沉淀滴定法224铬酸钾指示剂法是用K Cr O 作（2） ）终点误差：强碱滴定强酸的滴定误差公式：强酸滴定强碱的滴定误差公滴定,常被用于金属离子的定量分析；（ 2）精确滴定的条件：在配位滴定中,如化学计量点和指示剂的变色点 pM=0.2,将 lgCK MY化仍原反应才可用于滴定分析；一般 来 说
25、 , 只需 大 于 0.3V 0.4V ,均可满意滴定分析的要求；（3） ）氧化仍原滴定曲线运算及 6 影响滴定突跃范畴的因素：化学计指示剂,在中性或弱碱性溶液中,3-+用 AgNO标准溶液直接滴定Cl - （或Br ）；依据分步沉淀的原理,第一是生成 AgCl 沉淀,随着 AgNO3 不断加入, 溶液中 Cl 浓度越来越少, Ag式：或 CK 160 作为能进行精确滴量点前一般用被测物电对运算；化浓度就相应地增大,砖红色Ag CrO一元弱酸的滴定误差公式： 一元弱碱的滴定误差公式：第五章 配位滴定法- 章节小结1 基本概念稳固常数：为肯定温度时金属离子与 EDTA 协作物的形成常数, 以 K
26、MY 表示,此值越大,协作物越稳固；逐级稳固常数和累积稳固常数：逐级稳固常数是指金属离子与其它配位剂L 逐级形成 MLn 型配位化合物的各级形成常数；将逐级稳固常数相乘, 得到累积稳固常数；副反应系数：表示各种型体的总浓度与能参与主反应的平稳浓度之比；它是分布系数的倒数；配位剂的副反应系数主要表现为酸效应系数 YH 和共存离子效应 YN 系数；金属离子的副反应系数以 M表示,主要是溶液中除 EDTA 外的其他配位剂和羟基的影响；金属指示剂：一种能与金属离子生成有色协作物的有机染料显色剂,来指示滴定过程中金属离子浓度的变化；金属指示剂必需具备的条件： 金属指示剂与金属离子生成的协作物颜色应与指示
27、剂本身的颜色有明显区分；金属指示剂与金属协作物（ MIn ）的稳固性应比金属 -EDTA协作物 （ MY ）的稳固性低； 一般要MY定的条件, 此时的终点误差在0.1%左右；（ 3）酸度的掌握：在配位滴定 中,由于酸度对金属离子、EDTA 和指示剂都可能产生影响,所以必须掌握溶液的酸度, 需要考虑的有： 满意条件稳固常数38 时的最高酸度；金属离子水解最低酸度；指示剂所处的正确酸度等；（ 4）挑选滴定的条件：当有干扰 离 子 N 共 存 时 , 应 满 足 lgCK=lgC M K MY -lgC NK MY 5（ TE%=0.3 ,混合离子挑选滴定允许的误差可稍大） ；可采纳掌握酸度和使用掩
28、蔽剂等手段来实现挑选性 滴定的目的；（ 5）配位滴定中常用的掩蔽方法：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化仍原掩蔽法；（ 6）配位滴定法能直接或间接测定大多数的金属离子,所采纳的方式有直接滴定法、返滴定法、置换滴定法和间接滴定法；只要配位反应符合滴定分析的要求,应尽量采纳直接滴定法；如无法满意直接滴定的要求或存在封闭现象等可敏捷应用返滴定法、置换滴定法和间接滴定法；3基本运算（ 1 ） 条 件 稳 定 常 数 ：lgK MY =lgK MY -lg M - lg Y + lg MY（ 2 ） 化 学 计量 点的 pM ：pM=0.5 （ pCM SP + lgK MY ）（ 3）终点时的 pM （即指
29、示剂的颜色转变点, 以 pMt 表示）：pMt学计量点后利用滴定液电对运算； 化学计量点时电位值运算公式：滴定突跃范畴及影响因素： 越大,突跃范畴较大；氧化仍原滴定电位突跃范畴由下式运算：（4） ）碘量法：2I +2e=2I - =0.5345V直接碘量法以I 2 为标准溶液, 在酸性、中性、弱碱性溶液中测定 仍原性物质,滴定前加入淀粉指示 剂,以蓝色显现为终点；间接碘量法以Na 2S2O 3 为标准溶液,在中性或弱酸性溶液中滴定I 2,滴定反应为：22 34 6I +2S O 2-=2I -+S O 2- ,其中 I - 是由氧化剂与I -反应定量置换而来,称置换碘量法；如I 2 是仍原性物
30、质与定量过量I 2 标准溶液反应后剩余的,就称剩余碘量法或回滴法；间 接碘量法应在近终点时加入淀粉指 示剂,以蓝色褪去为终点；该法应2-特殊留意 I 的挥发及 I 的氧化；把握 I 2 及 Na 2S2 O3 标准溶液配制、标定及相关运算；（5） ）高锰酸钾法：-+2+MnO 4 +8H +5e=Mn+4H 2OKMnO 4 为标准溶液, 自身指示剂,宜在 1mol/L 2mol/L 的 H 2 SO4 酸性中测仍原性物质；把握用草酸钠作基准物标定KMnO 4 标准溶液的反应、条件和留意事项；（6） ）重氮化法：24沉淀的显现指示滴定终点；4-应留意以下几点： （ 1）必需掌握 K2Cr 2O
31、4 的浓度；试验证明, K2Cr2O4浓度以 510 -3 mol/L 左右为宜；（ 2） 相宜 pH 范畴是 6.5 10.5 ；（ 3 ） 含有能与 CrO 2- 或 Ag+发生反应离子均干扰滴定,应预先分别；（ 4）只能测 Cl 、Br 和 CN ,不能测定 I和 SCN- ；2+铁铵钒指示剂法是以KSCN或NH4SCN为滴定剂,终点形成红色FeSCN 指示终点的方法；分为直接滴定法和返滴定法两种：（ 1）直接滴定法是以 NH4SCN（或 KSCN）为滴定剂,在 HNO3 酸性条件下,直接测 定 Ag+ ；（ 2）返滴定法是在含有卤素离子的 HNO3 溶液中,加入肯定量 过量的 AgNO
32、3,用 NH4SCN标准溶液返滴定过量的 AgNO3；用返滴定法测定 Cl - 时,为防止 AgCl 沉淀转化, 需在用 NH4SCN标准溶液滴定前,加入硝基苯等防止AgCl 沉淀转化；吸附指示剂法是以吸附剂指示终点的银量法；为了使终点颜色变化明显,要留意以下几点：（ 1）沉淀需保持胶体状态； （ 2）溶液的酸度必需有利于指示剂的呈色离子存在；（ 3）滴定中应当防止强光照耀；（ 4）胶体颗粒对指示剂的吸附才能应略小于对被测离子的吸附才能；莫尔法、佛尔哈德法和法扬司 法的测定原理及应用见下表7-1 ；常用的吸附指示剂及其适用范畴和条件列于表 7-2 ；表 7-1 莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法的测
33、定原理及应用莫尔法佛尔哈德法法扬司法224指示剂K Cr OFe3+吸附指示剂滴定剂AgNO3NH4SCN或 KSCNCl - 或 AgNO3名师整理精华学问点+-+-+滴定反应 2Ag +Cl =AgClSCN+Ag =AgSCNCl +Ag =AgCl终点指示2Ag+CrO 2- =Ag Cr O（砖红色）SCN- +Fe3+=FeSCN2+（红色）AgClAg +FIn - = AgClAg +FIn （- 粉红42 2 4反应色）（1） ）pH 与指示剂的 Ka-滴定条件（ 1） pH=6.5 10.5（ 2） 5%K2CrO41ml（ 3）猛烈摇荡（ 4）除去干扰（ 1 ） 0.1
34、1mol/LHNO3 介质（2） ）测 Cl -时加入硝基苯或高浓度的Fe3+3（3） ）测 I -时要先加 AgNO 后加 Fe3+有关, 使其以 FIn 型体存在（2） ）加入糊精（3） ）避光（4） ） F 指示剂 F 离子直接滴定法测 Ag+；返滴定法测 Cl - 、Br- 、I - 、SCN- 、PO3- Cl - 、Br -、 SCN-、 SO 2-4测定对象 Cl -、 CN- 、Br -和 AsO 3-等44和 Ag+等表 7-2 常用的吸附指示剂指示剂名称待测离子滴定剂适用的 pH 范畴-荧光黄Cl+pH7 10 （常用 7 Ag-二氯荧光黄Cl8）+pH4 10 （常用 5
35、 Ag-8）+pH2 10 （常用 3 曙红Br 、 I、SCNAg8）4甲基紫SO 2- 、Ag+Ba2+、Cl -pH1.5 3.5橙黄素-+氨基苯磺酸Cl 、 I 混合液及生物碱盐类Ag微酸性溴酚蓝-+二甲基二碘荧光黄IAg中性（二）沉淀重量分析法1. 对沉淀形式和称量形式的要求对沉淀形式的要求：沉淀完全且溶解度小；沉淀的纯度高；沉淀便于洗涤和过滤；易于转化为称量形式；对称量形式的要求：化学组成确定；化学性质稳固；摩尔质量大；2. 沉淀的形成沉淀的形成一般经过晶 核形成和晶核长大两个过程； 晶核的形成有两种,一种是均 相成核,一种是异相成核；晶 核长大形成沉淀颗粒,沉淀颗 粒大小由集合速
36、度和定向速度 的相对大小打算；假如集合速 度大于定向速度,就生成的晶 核数较多,来不及排列成晶格, 就会得到无定形沉淀；假如定 向速度大于集合速度,就构晶 离子在自己的晶格上有足够的 时间进行晶格排列,就会得到 晶形沉淀；3. 沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解缺失是沉淀重量法误差的重要来源之一；如沉淀溶解缺失小于分析天平的称量误差,就不影响测定的精确度；实际上,相当多的沉淀在纯水中的溶解度都大于此 值；但如掌握好沉淀条件,就可以降低溶解缺失,使其达到上述要求；为此,必需明白沉淀的溶解度及其影响因素；（1） ）沉淀的溶解度MA型难溶化合物的溶解度：MmAn 型难溶化合物的溶解度：考虑难溶化合物
37、MA或 MmAn 的构晶离子 M和 A 存在副反应的情形,引入相应的副反应系数 M和 A；MA型难溶化合物的溶解度：其中.MmAn 型难溶化合物的溶解度：其中（2） ）影响沉淀溶解度的因素同离子效应；当沉淀反应达到平稳后,增加某一构晶离子的浓度使沉淀溶解度降 低；在重量分析中,常加入过量的沉淀剂,利用同离子效应使沉淀完全；酸效应；当沉淀反应达到平稳后,增加溶液的酸度可使难溶盐溶解度增大的现象；主要是对弱酸、多元酸或难溶酸离解平稳的影响；配位效应；溶液中存在能与构晶离子生成可溶性协作物的配位剂,使沉淀的溶解度增大的现象；盐效应；是沉淀溶解度随着溶液中的电解质浓度的增 大而增大的现象；此外,温度、
38、介质、水解作用、胶溶作用、 晶体结构和颗粒大小等也对溶 解度有影响； 4沉淀的弄脏及其影响沉淀纯度的因素（1） ）沉淀的弄脏共沉淀,即当沉淀从溶液中析出时, 溶液中某些可溶性杂质也夹杂 在沉淀中沉下来,混杂于沉淀 中的现象；共沉淀包括表面吸 附,形成混晶或固溶体,包埋 或吸留；后沉淀,是在沉淀 析出后,溶液中原先不能析出 沉淀的组分,也在沉淀表面逐 渐沉积出来的现象；（2） ）影响沉淀纯度的因素与构晶离子生成溶解度小、带电荷多、浓度大、离子半径相近的杂质离子,简洁产生吸附；沉淀的总表面积越大,温度越低,吸附杂质量越多；晶面缺陷和晶面生长的各向不均性等均可影响沉淀纯度；（ 3 ）提高沉淀纯度的措
39、施用有效方法洗涤沉淀；晶型沉淀可进行陈化或重结晶；加入配位剂；改用其他沉淀剂；如有后沉淀,可缩短沉淀和母液共置的时间； 5沉淀条件的挑选（ 1 ）晶形沉淀的条件：在不断搅拌下,缓慢地将沉淀剂 滴加到稀且热的被测组分溶液中,并进行陈化；即：稀、热、慢、搅、陈、均；（ 2 ）无定形沉淀的条件： 在不断搅拌下,快速将沉淀剂 加到浓、热且加有大量电解质 的被测组分溶液中,不需陈化；即： 浓、热、快、搅、加入电解质、不陈化 6分析结果的运算多数情形下需要将称得的称量形式的质量换算成被测组分的质量；被测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比是常数,称为换算因数或重量分析因数,常以 F 表示；上式中 a 和 b 是为了使分子分母中所含待侧组分的原子 数或分子数相等而乘以的系数；由称得的称量形式的质量m,试样的质量 ms 及换算因数 F, 即可求得被测组分的百分质量分数；