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1、一、化学反应速率其次章 化学反应速率和化学平稳41.化学反应速率( v) 定义:用来衡量化学反应的快慢,单位时间内反应物或生成物的物质的量的变化 表示方法:单位时间内反应浓度的削减或生成物浓度的增加来表示 运算公式: v= c/ t ( :平均速率, c:浓度变化, t :时间)单位: mol/ (L.s) 影响因素: 打算因素(内因):反应物的性质(打算因素)条件变化反应物的浓度增大外因对化学反应速率影响的变化规律活化分子的量的变化单位体积里的总数目增多,百分数不变反应速率的变化增大减小单位体积里的总数目削减,百分数不变减小气体反应物的压强增大单位体积里的总数目增多,百分数不变增大减小单位体
2、积里的总数目削减,百分数不变减小反应物的温度反应物的催化剂其他上升降低使用撤去百分数增大,单位体积里的总数目增多百分数削减,单位体积里的总数目削减百分数剧增,单位体积里的总数目剧增百分数剧减,单位体积里的总数目剧减光,电磁波,超声波,固体反应物颗粒的大小,溶剂等增大减小剧增剧减有影响留意:( 1)、参与反应的物质为固体和液体,由于压强的变化对浓度几乎无影响,可以认为反应速率不变;(2)、惰性气体对于速率的影响恒温恒容:充入惰性气体总压增大,但各分压不变,各物质浓度不变反应速率不变恒温恒体:充入惰性气体体积增大各反应物浓度减小反应速率减慢 条件因素(外因):反应所处的条件二、化学平稳(一) 1.
3、定义:肯定条件下,当一个可逆反应进行到正逆反应速率相等时,更组成成分浓度不再转变, 达到表面上静止的一种“平稳”,这就是这个反应所能达到的限度即化学平稳状态;2、化学平稳的特点逆(讨论前提是可逆反应);等(同一物质的正逆反应速率相等);动(动态平稳) 定(各物质的浓度与质量分数恒定);变(条件转变,平稳发生变化)3、判定平稳的依据判定可逆反应达到平稳状态的方法和依据例举反应mAg+nBgCg+qDg各物质的物质的量或各物质的物质的量的分数肯定平稳混合物体系中各成分的含量各物质的质量或各物质质量分数肯定平稳各气体的体积或体积分数肯定平稳总体积、总压力、总物质的量肯定不肯定平稳在单位时间内消耗了m
4、 molA 同时生成 m molA ,即正、逆反应速率的关系V 正=V 逆在单位时间内消耗了n m olB 同时消耗了 p molC ,就V 正=V 逆 VA:VB:VC:VD=m:n:p:q, V 正 不 一 定 等 于V 逆在单位时间内生成n molB ,同时消耗了 q molD ,因均指 V 逆平稳平稳不肯定平稳不肯定平稳压强混合气体平均相对分子质量 Mr温度 m+n p+q 时,总压力肯定(其他条件肯定)平稳 m+n =p+q 时,总压力肯定(其他条件肯定)不肯定平稳 Mr 肯定时,只有当 m+n p+q 时平稳 Mr 肯定时, 但 m+n =p+q 时不肯定平稳任何反应都相伴着能量变
5、化,当体系温度肯定时(其他平稳不变)体系的密度密度肯定不肯定平稳其他如体系颜色不再变化等平稳(二)影响化学平稳移动的因素1、浓度对化学平稳移动的影响(1)影响规律:在其他条件不变的情形下,增大反应物的浓度或削减生成物的浓度,都可以使平稳向正方向移动;增大生成物的浓度或减小反应物的 浓度,都可以使平稳向逆方向移动(2) 增加固体或纯液体的量,由于浓度不变,所以平稳不移动(3) 在溶液中进行的反应,假如稀释溶液,反应物浓度减小,生成物浓度也减小,V 正减小,V 逆也减小, 但是减小的程度不同, 总的结果是化学平稳向反应方程式中化学计量数之和大的方向移动;2、温度对化学平稳移动的影响影响规律: 在其
6、他条件不变的情形下,温度上升会使化学平稳向着吸热反应方向移动,温度降低会使化学平稳向着放热反应方向移动;3、压强对化学平稳移动的影响影响规律:其他条件不变时,增大压强,会使平稳向着体积缩小方向移动;减小压强,会使平稳向着体积增大方向移动;留意:( 1)转变压强不能使无气态物质存在的化学平稳发生移动(2) 气体减压或增压与溶液稀释或浓缩的化学平稳移动规律相像4. 催化剂对化学平稳的影响:由于使用催化剂对正反应速率和逆反应速率影响的程度是等同的,所以平稳不移动;但是使用催化剂可以影响可逆反应达到平稳所需的_时间_;5. 勒 夏特列原理 (平稳移动原理) :假如转变影响平稳的条件之一(如温度, 压强
7、, 浓度) , 平稳向着能够减弱这种转变的方向移动;三、化学平稳常数(一)定义:在肯定温度下,当一个反应达到化学平稳时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数比值;符号: K(二)使用化学平稳常数K 应留意的问题:1、表达式中各物质的浓度是变化的浓度,不是起始浓度也不是物质的量;2、K 只与温度( T)关,与反应物或生成物的浓度无关;3、反应物或生产物中有固体或纯液体存在时,由于其浓度是固定不变的,可以看做是“1” 而不代入公式;4、稀溶液中进行的反应,如有水参与,水的浓度不必写在平稳关系式中;(三)化学平稳常数K 的应用 :1、化学平稳常数值的大小是可逆反应进行程度的标志;K 值
8、越大,说明平稳时生成物的浓度越大, 它的正向反应进行的程度越大,即该反应进行得越完全, 反应物转化率越高; 反之, 就相反;2、可以利用 K 值做标准,判定正在进行的可逆反应是否平稳及不平稳时向何方进行建立平稳;( Qc:浓度积)QcK: 反应向正反应方向进行;Qc=K: 反应处于平稳状态; QcK: 反应向逆反应方向进行3、利用 K 值可判定反应的热效应如温度上升, K 值增大,就正反应为吸热反应如温度上升, K 值减小,就正反应为放热反应四、等效平稳1、概念:在肯定条件下(定温、定容或定温、定压),只是起始加入情形不同的同一可逆反应达到平稳后,任何相同组分的百分含量均相同,这样的化学平稳互
9、称为等效平稳;2、分类(1) 定温,定容条件下的等效平稳第一类:对于反应前后气体分子数转变的可逆反应:必需要保证化学计量数之比与原先相同; 同时必需保证平稳式左右两边同一边的物质的量与原先相同;其次类:对于反应前后气体分子数不变的可逆反应:只要反应物的物质的量的比例与原先相同即可视为二者等效;(2) 定温,定压的等效平稳只要保证可逆反应化学计量数之比相同即可视为等效平稳;五、化学反应进行的方向1、反应熵变与反应方向:(1)熵 :物质的一个状态函数,用来描述体系的纷乱度,符号为S.单位: J.mol-1 .K-12 体系趋向于有序转变为无序,导致体系的熵增加,这叫做熵增加原理,也是反应方向判定的依据; .(3)同一物质,在气态时熵值最大,液态时次之,固态时最小;即SgSlSs 2、反应方向判定依据在温度、压强肯定的条件下,化学反应的判读依据为: H-T S0反应能自发进行H-T S=0反应达到平稳状态H-T S0反应不能自发进行留意:( 1) H 为负, S 为正时,任何温度反应都能自发进行( 2) H 为正, S 为负时,任何温度反应都不能自发进行