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1、高三化学二轮复习有机化学基础综合训练一、单选题(共17题)1已知CC可以绕键轴旋转,结构简式为下图的烃,下列说法正确的是:A分子中至少有9个碳原子处于同一平面上B分子中至少有11个碳原子处于同一平面上C该烃的一氯取代物最多有3种D该烃是苯的同系物2乙酸和乙醛的鉴别有多种方法,下列可行的操作中最不简便的一种是A使用蒸馏水B使用 NaHCO3 溶液C使用 CuSO4 和 NaOH 溶液D使用 pH 试纸3下列说法正确的是A纤维素和淀粉互为同分异构体B在鸡蛋清溶液中分别加入饱和Na2SO4、CuSO4溶液,都会因盐析产生沉淀C油脂不是高分子化合物,1mol油脂完全水解生成1mol甘油和3mol高级脂
2、肪酸D欲检验蔗糖水解产物可向水解后的溶液中直接加入新制的Cu(OH)2悬浊液并加热4下列物质肯定是纯净物的是A汽油B化学式为C2H6O的物质C聚乙烯D化学式为CH2Cl2的物质5洛匹那韦(Lopinavir)是一种抗艾滋病毒药物,也可用于治疗新冠肺炎,其结构如图所示,下列有关洛匹那韦的说法正确的是()A洛匹那韦是一种人工合成的蛋白质B洛匹那韦能够发生水解、酯化、加成、氧化、还原反应C洛匹那韦分子苯环上的一氯代物有9种D洛匹那韦分子中的含氧官能团有酯基、肽键(酰胺键)、羟基6有机化合物分子中基团之间的相互影响会导致物质的化学性质不同。下列事实不可以用上述观点解释的是( )A苯不能与溴水发生取代反
3、应,而苯酚能与溴水发生取代反应B乙醇不能与碱发生中和反应,而乙酸能与碱发生中和反应C2-甲基-1-丙醇能发生消去反应,2,2-二甲基-1-丙醇不能发生消去反应D乙烷不能使高锰酸钾溶液褪色,而甲苯能使高锰酸钾溶液褪色7下列关于有机物的说法不正确的是A糖类、油脂、蛋白质都能发生水解反应B酸性溶液可以鉴别苯、乙醇和乙酸C苯和乙烯均可以使溴水褪色,但褪色原理不同D分子式为的同分异构体共有4种(不考虑立体异构)8在同温同压下,某有机物和过量Na反应得到V1 L氢气,另一份等量的该有机物和足量的NaHCO3溶液反应得到V2 L二氧化碳,若V1V20,则该有机物可能是( )AHOOCCOOHBCH3CHOH
4、COOHCHOCH2CH2OHDCH3CH2OH9下列说法正确的是A按系统命名法,CH3CH(C2H5)CH2CH(CH3)2的命名为: 2甲基4乙基戊烷B若两种二肽互为同分异构体,则二者的水解产物一定不相同C的单体是CH3-CC-CH3和CH2=CH-CND已知可使Br2/CCl4溶液褪色,说明该分子中存在独立的碳碳单键和碳碳双键10化合物X是一种医药中间体,其结构简式如图所示。下列有关化合物X的说法正确的是A分子中所有原子可能处于同一平面BX的分子式为C16H12O4C在酸性条件下水解的产物遇FeCl3溶液会产生紫色沉淀D1 mol化合物X最多能消耗3molNaOH和7molH211分子式
5、为C8H16O2有机物A,能在酸性条件下水解生成有机物C和D,且C在一定条件下可转化成D,则A的可能结构有A1种B2种C3种D4种12一定质量的甲烷燃烧后得到的产物为CO、,和水蒸气,此混合气体质量为49.6g,当其缓慢经过无水时,增重25.2g,原混合气体中的质量为()A12.5gB13.2gC19.7gD24.4g13科学家在100的低温下合成一种烃 X,此分子的结构如图所示(图中的连线表示化学键)。下列说法正确的是AX 既能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能使酸性 KMnO4溶液褪色BX 是一种常温下能稳定存在的液态烃CX 和乙烷类似,都容易发生取代反应DX中所有碳原子可能在同一平面上14下列
6、反应中不属于取代反应的是A甲烷与氯气的光照反应B苯的硝化反应C由乙醇制乙醛的反应D乙酸和乙醇的酯化反应15关于营养物质葡萄糖的说法不正确的是A葡萄糖为人体为活动提供能量时发生的主要反应是氧化反应B只用新制Cu(OH)2悬浊液一种试剂就可以鉴别乙酸溶液、葡萄糖溶液、淀粉溶液C将淀粉放入稀硫酸中煮沸几分钟,再加入新制的Cu(OH)2悬浊液共热,检验是否有葡萄糖生成D葡萄糖和果糖是同分异构体16下列各组物质中,用分液漏斗可以将其分开的是 A甲苯和苯酚B乙醇和乙醛C硝基苯和水D乙酸和乙酸乙酯17区别苯和甲苯可用的试剂是( )A酸性KMnO4溶液B溴水CNaOH溶液DFeCl3溶液二、有机推断题(共7题
7、)18A(C3H6)是基本有机化工原料。由A制备聚合物C和的合成路线(部分反应条件略去)如图所示:回答下列问题:(1)D的名称是_,B含有的含氧官能团的名称是_。(2)C的结构简式为_,DE的反应类型为_。(3)EF的化学方程式为_。(4)中最多有_个原子共平面,发生缩聚反应生成有机物的结构简式为_。(5)B的同分异构体中,与B具有相同的官能团且能发生银镜反应的共有_种;其中核磁共振氢谱为3组峰,且峰面积之比为6:1:1的是_(写结构简式)。(6)结合题给信息,以乙烯、HBr为起始原料制备丙酸,设计合成路线。(无机试剂任选,合成路线流程图示例见本题题干) _19根据下面的有机物合成路线,回答下
8、列问题:(1)写出各部反应的化学方程式:_(2)写出前三个反应的反应类型:_20A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如图所示:回答下列问题:(1)A的名称是_,B中含有的官能团是_。(2)的反应类型是_,的反应类型是_。(3)C和D的结构简式分别为_、_。(4)异戊二烯分子中最多有_个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为_。(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体_(填结构简式)。21A是水煤气中的CO和H2按物质的量之比12反应生成的惟一产物,F是由两种均具有芳香气味的有机物组成的混合物。相关物质转化关系如下:
9、(1)A的官能团的名称_,D的结构简式_。(2)BC的化学方程式是_。(3)F的同分异构体中能与NaOH溶液反应的有_种(包括F自身)。(4)下列说法正确的是_。A 石油裂解气和B都能使酸性KMnO4褪色B 可以用碳酸钠溶液洗去C、E和F混合物中的C、EC 相同物质的量的D、E或F充分燃烧时消耗等量的氧气D 有机物C和E都能与金属钠反应22I.氨基乙醇在盐酸中与乙酸酐反应如下:当此反应在K2CO3中进行,得到了另一个非环状的产物B;化合物A在K2CO3 作用下也转化为化合物B。(1)画出化合物B的结构简式_;(2)为什么在HCl作用下,氨基乙醇与乙酸酐反应生成化合物A;而在K2CO3作用下,却
10、生成化合物B_?(3)为什么化合物A在K2CO3作用下转化为化合物B_?II.某同学设计如下反应条件,欲制备化合物C。但反应后实际得到其同分异构体E。(1)画出重要反应中间体D及产物E的结构简式:D_、E_。(2)在下面的反应中,化合物F与二氯亚砜在吡啶-乙醚溶液中发生反应时未能得到氯代产物,而是得到了两种含有碳碳双键的同分异构体G和H;没有得到另一个同分异构体J。G+H画出G、H以及J的结构简式G_、H_、J_ 。解释上述反应中得不到产物J的原因_。23有机物A广泛应用于有机合成和聚合物制备,是制有机玻璃的主要原料之一、以A和苯甲醛为原料制备高分子化合物的合成路线如下:已知:.A具有酸性,在
11、核磁共振氢谱中有3组吸收峰IIF的含氧官能团只有一种RCHO+R1CH2CHO.回答下列问题:(1)A的结构简式为_,E中官能团的名称为_。(2)E转化为F的反应类型为_。(3)写出B与NaOH溶液反应的化学方程式_。(4)符合下列条件的H的同分异构体有_种,能与溶液发生显色反应;苯环上有两个取代基;分子中不含醚键其中在核磁共振氢谱中有5组吸收峰的结构简式为_。(5)化合物的平均相对分子质量为34818,则的平均聚合度=_。(6)乳酸的结构简式为,以丙烯为原料合成乳酸的路线如下(部分反应条件省略),将有机产物的结构简式填写在方框内。_、_、_、_。24A(淀粉)B(C6H12O6)C (C3H
12、6O3)D(C3H4O2)。D既能使溴水褪色,又能与NaHCO3反应,回答下列问题:(1)D的结构简式:_。(2)由A得到B的化学方程式:_。(3)若将酸性高锰酸钾溶液滴入C中,紫色褪去,其反应类型为:_。(4)为检验上述过程中淀粉水解的情况,取少量冷却后的水解液于试管中,_,证明生成了B。(5)相对分子质量比D大14,且与D具有相同官能团的有机物的同分异构体有_种。试卷第7页,共8页参考答案1B【详解】A甲基与苯环平面结构通过单键相连,甲基的C原子处于苯的H原子位置,所以处于苯环这个平面;两个苯环相连,与苯环相连的碳原子处于另一个苯的H原子位置,也处于另一个苯环这个平面,且结构中六个碳原子为
13、两个苯环的对称轴,肯定在两个苯环的平面上,则分子结构中至少有11个碳原子共面,选项A错误;B甲基与苯环平面结构通过单键相连,甲基的C原子处于苯的H原子位置,所以处于苯环这个平面;两个苯环相连,与苯环相连的碳原子处于另一个苯的H原子位置,也处于另一个苯环这个平面,且结构中六个碳原子为两个苯环的对称轴,肯定在两个苯环的平面上,则分子结构中至少有11个碳原子共面,选项B正确;C该烃结构中至少含有5种等效氢原子,该烃的一氯代物至少有5种,选项C错误;D该有机物含有2个苯环,不是苯的同系物,选项D错误;答案选B。2C【分析】乙酸具有酸性,可与碳酸盐、碱等发生复分解反应,乙醛含有醛基,可发生氧化反应,以此
14、解答该题。【详解】A. 二者都溶于水,没有明显现象,不能鉴别,故A错误;B. 乙酸具有酸性,可与NaHCO3溶液生成气体,乙醛与NaHCO3溶液不反应,可鉴别,方法简便,操作简单,故B错误;C. 是可行的方案但使用CuSO4和NaOH溶液,需先生成氢氧化铜,然后与乙酸发生中和反应,检验乙醛需要加热,操作较复杂,故C正确;D. 使用 pH 试纸 乙酸具有酸性,可使 pH 试纸变红,乙醛不能使 pH 试纸变红,可鉴别,方法简单,操作简便,故D错误;答案选C。3C【详解】A二者分子式均表示为(C6H10O5)n,但n不同,则纤维素和淀粉不互为同分异构体,故A错误;B鸡蛋清的主要成分为蛋白质,加入饱和
15、硫酸钠溶液,可以使蛋白质因盐析产生沉淀,盐析是一个可逆的过程;加入饱和硫酸铜溶液会因蛋白质变性产生沉淀,变性是不可逆的,故B错误;C油脂不是高分子化合物,在化学成分上都是高级脂肪酸跟甘油所生成的酯,1mol油脂完全水解生成1mol甘油和3mol高级脂肪酸,故C正确;D蔗糖水解后溶液呈酸性,应先用NaOH调节至碱性,再用银氨溶液或新制的氢氧化铜检验水解产物的还原性,否则实验容易失败,故D错误;答案选C。4D【详解】A汽油主要是由C4C10各族烃类组成,是混合物,故A错误;BC2H6O有乙醇和二甲醚等同分异构体,不一定是纯净物,故B错误;C乙烯发生加聚反应生成聚乙烯,由于聚合度n不同,故聚乙烯为混
16、合物,故C错误;D化学式为CH2Cl2的物质只有一种结构是二氯甲烷结构,不存在同分异构体,一定是纯净物,故D正确;故答案为D。5B【详解】A蛋白质是高分子化合物,该物质不是高分子化合物,故A错误;B该物质有肽键,可发生水解反应;有羟基,可发生酯化反应;有苯环,可发生加成,加氢还原反应;有机物可发生氧化反应,B正确;C该物质有3个苯环,从左至右,第一个苯环上的一氯代物有2种,第二个苯环上的一氯代物有3种,第三个苯环上的一氯代物有3种,共8种,故C错误;D该有机物不含酯基,故D错误;答案选B。6C【详解】A苯不能与溴水发生取代反应,而苯酚能与溴水发生取代反应说明羟基的存在使苯环上邻对位的H原子活性
17、增强,故A正确;B乙醇不能与碱发生中和反应,而乙酸能与碱发生中和反应说明CH3CH2O-对H原子活性的影响和CH3COO-对H原子活性的影响不同,故B正确;C2-甲基-1-丙醇能发生消去反应是因为2号C上有H,2,2-二甲基-1-丙醇不能发生消去反应是因为2号C上没有H,与基团之间的相互影响无关,C错误;D乙烷不能使高锰酸钾溶液褪色,而甲苯能使高锰酸钾溶液褪色说明甲基对甲基的影响和苯基对甲基的影响不同,故D正确。答案选C。7A【详解】A单糖是简单的糖,不能水解,如葡萄糖,故A错误;B酸性溶液可以鉴别苯、乙醇和乙酸,现象分别是:苯与酸性溶液,分两层,上层是无色,下层紫红色;乙醇能使酸性溶液褪色;
18、乙酸与酸性溶液互溶,但不褪色;故B正确;C苯和乙烯均可以使溴水褪色,前者是苯萃取了水中的溴,后者乙烯和溴发生了加成反应,褪色原理不同,故C正确;D分子式为C3H6Cl2的有机物可以看作C3H8中的两个氢原子被两个氯取代,碳链上的3个碳中,两个氯取代一个碳上的氢,有两种:CH3-CH2-CHCl2(取代左侧甲基上的氢原子时一样)、CH3-CCl2-CH3;分别取代两个碳上的氢,有两种:CH2Cl-CH2-CH2Cl(两个边上的),CH2Cl-CHCl-CH3(一中间一边上),故C3H6Cl2共有四种,故D正确;故选A。8B【解析】【分析】OH、COOH均能与Na反应,2 mol OH或COOH与
19、过量Na反应生成1 mol H2。COOH能与NaHCO3溶液反应,l mol COOH与足量NaHCO3溶液反应生成1 mol CO2。【详解】A. HOOCCOOH与过量Na、足量NaHCO3溶液反应产生H2、CO2的体积比为12,故A错误;B.与过量Na、足量NaHCO3溶液反应产生H2、CO2的体积相等,故B正确;C. HOCH2CH2OH与Na反应产生氢气,与NaHCO3不反应,故C错误;D.CH3CH2OH与Na反应产生氢气,与NaHCO3不反应,故D错误;答案选B。9D【分析】A、烷烃命名时,要选最长的碳链为主链,从离支链近的一端给主链上的碳原子编号;B、两种二肽互为同分异构,水
20、解产物可能是相同的氨基酸;C、当高聚物中出现双键时,应考虑单体中含三键或是二烯;D、根据碳碳双键能与单质溴发生加成反应使Br2的CCl4溶液褪色;【详解】A. 烷烃命名时,要选最长的碳链为主链,则主链上有6个碳原子,从离支链近的一端给主链上的碳原子编号,则在2号和4号碳原子上各有1个甲基,故名称为:2,4二甲基己烷,故A错误;B. 两种二肽互为同分异构,水解产物可能是相同的氨基酸,如:一分子甘氨酸和一分子丙氨酸形成的二肽中有两种构成方式,但二肽水解时的产物相同,故B错误;C. 该高聚物链节主链不含杂原子,属于加聚反应生成的高聚物,链节主链上存在碳碳双键结构,有6个碳原子,其单体必为两种,按如图
21、所示断开,在将双键中的1个CC打开,然后将半键闭合即可的该高聚物单体为:和,故C错误;D. 可使Br2的CCl4溶液褪色,说明该分子中存在独立的碳碳单键和碳碳双键,故D正确。故答案选D。【点睛】烷烃命名时,要选最长的碳链为主链;两种二肽互为同分异构,水解产物可能是相同的氨基酸,如:一分子甘氨酸和一分子丙氨酸形成的二肽中有两种构成方式,但二肽水解时的产物相同;可使Br2的CCl4溶液褪色,说明该分子中存在独立的碳碳单键和碳碳双键。10B【详解】A如图,标记C为饱和碳,其与3个C相连,该四个C不可能共面,故所有C不可能共面,A错误;B由结构简式可知X含16个C,4个O,12个H,分子式为C16H1
22、2O4,B正确;C由结构可知其在酸性条件下的水解产物含酚羟基,遇FeCl3溶液会产生紫色,但不是沉淀,C错误;D由结构可知含1个酚酯基,1个羧基,1 mol化合物X最多能消耗3molNaOH,含2个苯环能与氢气加成,酯基不能与氢气加成,故1 mol化合物X最多能消耗6molH2,D错误;选B。11B【详解】根据有机物A的分子式和化学性质可得出A属于酯类,水解生成相应的酸和醇。因为C在一定条件下能转化成D,所以C属于醇,D属于羧酸,二者含有相同的碳原子数,且碳骨架相同,含有4的碳原子的酸有CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH,符合条件醇也有2种,分别为CH3CH2CH2CH2OH
23、和(CH3)2CHCH2OH,故有机物A的可能结构也有2种,故选B。12B【分析】CH4燃烧产物为CO、,和水蒸气,产物通过无水时,无水的作用是吸收水分,无水增重25.2g为水的质量,根据氢原子守恒可计算CH4的物质的量,根据碳原子守恒可计算CO和CO2的总物质的量,再根据二者质量可计算CO2的物质的量,进而计算CO2的质量。【详解】产物通过无水时,无水增重25.2g为水的质量,所以,根据H原子守恒,可以知道:,根据C原子守恒,则:,所以,所以,生成二氧化碳的质量为,B项正确。故选B。13A【分析】X是烃类物质,则仅含碳氢元素,黑色小球表示碳原子,白色小球代表氢原子,根据碳的原子结构,碳形成4
24、个共价键,故对称两侧碳原子间形成碳碳双键,据此解答。【详解】A据分析可知,X含碳碳双键,能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能使酸性 KMnO4溶液褪色,A正确;B100的低温下合成的烃X,周期常温下不能稳定存在,B错误;CX含碳碳双键,易发生加成反应,C错误;D中间碳原子采取sp3杂化,与4个碳原子相连,不可能共平面,D错误;答案选A。14C【分析】根据取代反应的定义:有机化合物分子里的某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应,据此进行分析判断。【详解】A甲烷与氯气的光照反应,甲烷上的氢原子被氯原子取代,生成多氯代烃,属于取代反应,故A不符合题意;B苯与浓硝酸反应,苯环上的氢原子被硝基取代取代
25、生成硝基苯,属于取代反应,故B不符合题意;C乙醇被氧气氧化为乙醛,属于氧化反应,不是取代反应,故C符合题意;D乙酸和乙醇的酯化反应,乙酸羧基上的羟基被乙醇分子中的-OC2H5取代,属于取代反应,故D不符合题意;答案选C。15C【详解】A葡萄糖C6H12O6为人体为活动提供能量时发生反应最终转化为CO2和H2O,碳元素化合价由0价变为+4价,化合价升高被氧化,是氧化反应,故A正确;B乙酸溶解氢氧化铜;葡萄糖是还原性糖,与氢氧化铜悬浊液共热会产生砖红色沉淀;淀粉不是还原性糖,与氢氧化铜悬浊液混合后无明显现象;三种溶液现象各不相同,能鉴别,故B正确;C验证淀粉是否发生水解的实验时,溶液应该呈碱性,该
26、反应混合液呈酸性,所以导致实验失败,应先加入过量氢氧化钠中和溶液中的酸,再加入新制的Cu(OH)2悬浊液共热,检验是否有葡萄糖生成,故C错误;D分子式相同结构不同的有机物互称为同分异构体,葡萄糖和果糖的分子式相同都为C6H12O6,分子结构不同,互为同分异构体,故D正确;答案选C。16C【详解】A甲苯和苯酚能互溶,所以不能用分液漏斗分离,故A错误; B乙醇和乙醛能互溶,所以不能用分液漏斗分离,故B错误;C硝基苯和水不互溶,出现分层,所以能用分液漏斗分离,故C正确;D乙酸乙酯和乙酸能互溶,所以不能用分液漏斗分离,故D错误;故选C。17A【详解】A苯不与高锰酸钾溶液反应,而甲苯能被高锰酸钾酸性溶液
27、氧化,而使其褪色,现象不同,能鉴别,故A符合题意;B均不与溴水反应,发生萃取的现象相同,不能鉴别,故B不符合题意;C与氢氧化钠不反应,均不溶于水,密度均比水的小,现象相同,不能鉴别,故C不符合题意;D与氯化铁不反应,均不溶于水,密度均比水的小,现象相同,不能鉴别,故D不符合题意。综上所述,答案为A。【点睛】区别苯和甲苯主要是利用酸性高锰酸钾溶液,前者无现象,后者溶液褪色。183-氯丙烯 酯基 取代反应或水解反应 10 8 【分析】分析流程图:由高聚物结构特点可推知,该高聚物是由B通过加聚反应得到的,因此B的结构简式为CH3CH=CHCOOCH3。高聚物结构中含有酯基,在NaOH溶液中共热发生酯
28、的水解反应,再酸化生成羧基,故C的结构简式为。运用逆合成分析法思考,由G符合“已知”信息中-CN转化为-COOH的过程,可推知G为,E转化为F符合“已知”信息中烯烃环加成,故F为,E为CH2=CHCH2OH。D是A与Cl2的反应产物,D又能在NaOH水溶液共热转化为CH2=CHCH2OH,该过程应为卤代烃水解反应生成醇羟基,所以D为CH2=CHCH2Cl,可得A的结构简式为CH2=CHCH3。【详解】(1) D是A(C3H6)与Cl2的反应产物,D又能在NaOH水溶液共热转化为CH2=CHCH2OH,该过程为卤代烃水解反应生成醇羟基,所以D的结构简式CH2=CHCH2Cl,用系统命名法给该有机
29、物命名为:3-氯丙烯。由高聚物结构特点可推知B的结构简式为CH3CH=CHCOOCH3,B含有的含氧官能团的名称是酯基。(2)由于高聚物在NaOH溶液中共热发生酯的水解反应,再酸化生成羧基,则C的结构简式为。D的结构简式为CH2=CHCH2Cl,D分子中含有氯原子,在NaOH溶液中共热发生水解反应生成E(CH2=CHCH2OH),所以DE的反应类型为水解反应或取代反应。(3) E为CH2=CHCH2OH,F为,E转化为F符合“已知”信息中烯烃环加成过程,其化学反应方程式为。(4) 分子中含有2个通过C-C连接的结构,两个的平面通过单键旋转而共平面,所以该分子中所有原子可能处于同一平面上,所以最
30、多共有10个原子共平面。分子间羧基与醇羟基之间酯化脱水形成高分子,属于缩聚反应,生成高聚物的结构简式为。(5) B的结构简式为CH3CH=CHCOOCH3,分子式为C5H8O2,B分子含有碳碳双键和酯基官能团,酯类有机物中只有甲酸酯类物质能发生银镜反应,故同分异构体结构中含有HCOO-。其同分异构体有HCOOCH=CHCH2CH3、HCOOCH2CH=CHCH3、HCOOCH2CH2CH=CH2、HCOOC(CH3)=CHCH3、HCOOCH(CH3)CH=CH2、HCOOC(CH2CH3)=CH2、HCOOCH=C(CH3)2、HCOOCH2C(CH3)=CH2,共8种。其中核磁共振氢谱为3
31、组峰,且峰面积之比为6:1:1的结构简式为HCOOCH=C(CH3)2。(6)目的产物丙酸CH3CH2COOH分子比原料乙烯分子少一个碳原子,依据本题信息可由R-CNR-COOH增加碳原子,根据流程图中FG的反应,可推知R-CN可由R-Br取代得到。其合成路线如下:CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH。【点睛】本题难点在于有机物结构的推断,推断时注意研究题给信息中所给反应的断键、成键原理,题给信息反应原理在推断过程中必然用到;注意分析流程图中有机物分子中碳原子数、氢原子数、氧原子数等特定原子个数的变化;特别要关注有机分子的碳链骨架、不饱和度有无变化;箭头上的反应条
32、件往往是推断有机物官能团种类的重要依据。19+3H2 +NaOH+NaCl+H2O +Cl2 +2NaOH+2NaCl+2H2O +2Cl2 加成反应 消去反应 加成反应 【分析】在一系列的反应中,有机物保持了六元环状结构,但苯环变成了环已烷环。反复的“消去”“加成”可在环已烷环上增加氯原子,且氯原子能定位、定数。【详解】根据上述分析,为加成反应,其反应的方程式为:+3H2,故答案:+3H2;根据上述分析,为消去反应,其反应的方程式为:+NaOH+NaCl+H2O,故答案:+NaOH+NaCl+H2O;根据上述分析,为加成反应,其反应的方程式为:+Cl2,故答案:+Cl2;根据上述分析,为消去
33、反应,其反应的方程式为:+2NaOH+2NaCl+2H2O,故答案:+2NaOH+2NaCl+2H2O;根据上述分析,为加成反应,其反应的方程式为:+2Cl2,故答案:+2Cl2;(2)根据上述分析,为加成反应,为消去反应,为加成反应,故答案:加成反应;消去反应;加成反应。20乙炔 碳碳双键和酯基 加成反应 消去反应 CH3CH2CH2CHO 11 CH3CH(CH3)-CCH、CH3CH2CH2CCH、CH3CH2CCCH3 【分析】根据A分子式知,A为HCCH,根据的产物的结构简式及B的分子式知,B为CH3COOCH=CH2,反应发生水解反应生成C,根据聚乙烯醇缩丁醛知,C为、则D为CH3
34、CH2CH2CHO;根据反应的特点,结合常见的反应类型分析解答。【详解】(1)A为HCCH,A的名称是乙炔,B为CH3COOCH=CH2,B含有的官能团是酯基和碳碳双键,故答案为:乙炔;酯基和碳碳双键;(2)根据流程图,结合B为CH3COOCH=CH2可知,反应的反应类型是加成反应,反应中发生了羟基的消去反应,故答案为:加成反应;消去反应;(3)根据上述分析,C和D的结构简式分别为、CH3CH2CH2CHO,故答案为:;CH3CH2CH2CHO;(4)异戊二烯分子中碳碳两端的原子共平面,甲基中最多有2个原子和连接甲基的C原子共平面,则异戊二烯分子中最多有11个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简
35、式为,故答案为:11;(5)与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体应含有-CC-键,可能的结构简式有CH3CH(CH3)-CCH、CH3CH2CH2CCH、CH3CH2CCCH3,故答案为:CH3CH(CH3)-CCH、CH3CH2CH2CCH、CH3CH2CCCH3。21羟基 CH3CH=CH2 2HCHO + O2 2HCOOH 6 ABD 【详解】A是水煤气中的CO和H2按物质的量之比12反应生成的惟一产物,A的结构简式为CH3OH,A能被氧化生成B,B氧化生成C,则B为HCHO,C为HCOOH,F是由两种均具有芳香气味的有机物组成的混合物,根据F的分子式可推知E含有3个碳原子,E
36、为醇,石油裂解气净化、分离得到D,根据碳原子数可知D为CH3CH=CH2,D催化水化生成E,则E为CH3CH(OH)CH3、CH3CH2CH2OH,故F为HCOOCH(CH3)2、HCOOCH2CH2CH3。(1)A为CH3OH,A中官能团的名称为羟基,D的结构简式为CH3CH=CH2;(2)BC是甲醛与氧气发生氧化反应生成甲酸和水,反应的化学方程式是2HCHO + O2 2HCOOH;(3)F为HCOOCH(CH3)2、HCOOCH2CH2CH3,F的同分异构体中能与NaOH溶液反应的有2种羧酸CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH、酯类4种HCOOCH(CH3)2、HCOOC
37、H2CH2CH3、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3,共6种;(4)A、石油裂解气含有烯烃,能使酸性KMnO4褪色;B为HCHO也能被酸性KMnO4氧化而使酸性KMnO4褪色,选项A正确;B、F为HCOOCH(CH3)2、HCOOCH2CH2CH3,在碳酸钠溶液中分层析出,而C为HCOOH可与碳酸钠反应,E为CH3CH(OH)CH3、CH3CH2CH2OH可溶于碳酸钠溶液中,可以用碳酸钠溶液洗去C、E和F混合物中的C、E,选项B正确;C、相同物质的量的CH3CH=CH2(D)、CH3CH(OH)CH3)或CH3CH2CH2OH(E)、HCOOCH(CH3)2或HCOOCH2CH
38、2CH3(F),充分燃烧时消耗氧气的物质的量之比为9:9:10,不相同,选项C错误;D、C属于羧酸,E属于醇类,醇和羧酸均能与金属钠反应,故有机物C和E都能与金属钠反应,选项D正确。答案选ABD。22 氨基中氮原子的孤对电子的亲核能力比氧原子的强;在酸性条件下,氨基被质子化,铵基正离子中的氮没有亲核能力 铵基正离子被K2CO3中和,增加了氨基氮原子中孤对电子的亲核能力;氨基氮原子对酯基的羰基进行分子内亲核反应可以形成五元环中间体;酰胺比酯稳定;氨基中氮原子的孤对电子的亲核能力比氧原子的强。 这是E2消除,分子中不存在能与离去基团形成反式共平面的氢原子 【详解】略23CH2=C(CH3)-COO
39、H 羧基、羟基 消去反应 CH2Br-C(CH3)Br-COOH+3NaOHCH2OH-C(CH3)OH-COONa+2NaBr+H2O 14 150 CH3-CHBr-CH2Br CH3-CHOH-CH2OH 【分析】A具有酸性,说明含有羧基,不饱和度为,在核磁共振氢谱中有3组吸收峰,则A的结构简式为CH2=C(CH3)-COOH,A和溴水发生加成反应得到B为CH2Br-C(CH3)Br-COOH,再发生卤代烃的水解反应得到C为CH2OH-C(CH3)OH-COOH,发生醇类的催化氧化得到D为OHC-C(CH3)OH-COOH,D再和银氨溶液发生氧化反应得到E为HOOC-C(CH3)OH-C
40、OOH,E发生醇的消去反应得到F为, 苯甲醛发生信息III得到G为,再发生信息IV得到H为,H和F发生多羟基和多羧基的缩聚反应,I为;【详解】(1)分析知,A的结构简式为CH2=C(CH3)-COOH,E为HOOC-C(CH3)OH-COOH,其中官能团的名称为羧基、羟基;(2) E发生醇的消去反应得到F,则反应类型为消去反应;(3) B为CH2Br-C(CH3)Br-COOH,与NaOH溶液反应的化学方程式为CH2Br-C(CH3)Br-COOH+3NaOHCH2OH-C(CH3)OH-COONa+2NaBr+H2O;(4) H为,能与溶液发生显色反应,说明含有酚羟基;苯环上有两个取代基;分
41、子中不含醚键,满足以上条件的有机物为:以2个羟基的取代位置改变来确定异构体:共33-1=8种、有32=6种,共14种;其中在核磁共振氢谱中有5组吸收峰的结构简式为;(5) I为,化学式是(C13H12O4)n,化合物的平均相对分子质量为34818,可得(1213+112+164)n=34818,解得n=150,则的平均聚合度=150;(6)由流程图知,最后一步氢气发生加成反应后得到乳酸,则反应物为,该物质由银氨溶液发生氧化反应得到,则上一个物质是,合成路线为CH3-CH=CH2 CH3-CHBr-CH2Br CH3-CHOH-CH2OH。24CH2=CHCOOH (C6H10O5)n(淀粉)+
42、nH2OnC6H12O6(葡萄糖) 氧化反应 先滴加氢氧化钠溶液至溶液呈碱性,再加入新制氧化铜悬独液,加热煮沸,有砖红色沉淀生成 3 【分析】淀粉水解产生B是葡萄糖,分子式是C6H12O6,该物质在催化剂作用下反应产生C是乳酸,结构简式是, D分子式是C3H4O2,D既能使溴水褪色,又能与NaHCO3反应,说明分子中含有碳碳双键和羧基,所以D是CH2=CH-COOH ,乳酸在催化剂作用下产生的D,发生消去反应,然后分析解答。【详解】根据上述分析可知B是葡萄糖,C是乳酸,结构简式是,D是丙烯酸,结构简式是CH2=CH-COOH。(1)D是丙烯酸,结构简式为:CH2=CH-COOH;(2)由A得到
43、B是淀粉在催化剂作用下发生水解反应产生葡萄糖,反应的化学方程式为:(C6H10O5)n(淀粉)+nH2OnC6H12O6(葡萄糖);(3)物质C是乳酸,分子中含有醇羟基,可以被酸性高锰酸钾溶液氧化而使溶液褪色,因此反应类型为氧化反应;(4)为检验上述过程中淀粉水解的情况,取少量冷却后的水解液于试管中,先向该水解后的溶液中滴加氢氧化钠溶液至溶液呈碱性,然后再加入新制氧化铜悬独液,加热煮沸,若有砖红色沉淀生成,证明生成了葡萄糖;(5)相对分子质量比D大14,说明物质分子式是C4H6O2,且与D具有相同官能团的有机物可能是CH3CH=CH-COOH、CH2=CH-CH2-COOH、,因此其同分异构体有3种。【点睛】本题考查了有机物的推断、物质结构简式和同分异构体的判断与书写、反应类型的判断及物质检验的知识。掌握淀粉的水解反应及水解条件恒容醛基的检验方法是本题解答的关键。掌握各种官能团对物质性质的决定作用是进行物质分析的基础。答案第21页,共14页